Metal bir nesnenin yüzeyi - rengi, dokusu ve parlaklığı - kesinlikle çekiciliğini boyut, şekil ve ağırlıktan daha fazla belirleyen faktördür. Ayrıca, eski bir metal buluntunun incelenmesi sırasında, kaplama ve yüzey işlemleri malzemenin ilk etkisini temsil eder, koruma durumu hakkında ipuçları sunar ve genellikle nesnenin sosyal ve tarihsel olarak kullanımını, işlevini ve önemini belirlememize izin verir. bağlam. Patinasyonu, yüzey işlemlerini ve metalleri farklı renklerde uygulamanın çeşitli yollarını tanımak, eserler incelemesinde önemli bir adımdır.
Kıymetli nesnelere sahip olma isteği insanlık tarihi kadar eskidir ve sıradan malzemeleri metal süslemelerle geliştirmek çok eski zamanlardan beri yaygın bir uygulamadır. Neolitik dönemin sonunu, metal işçiliğinin popüler hale geldiği dönem olarak kabul ediyoruz, ancak önceki geçiş döneminde altın bazı yerlerde dekorasyon için zaten kullanılıyordu. Altın, taneler ve külçeler halinde bulunduğundan ve basit çekiçleme ile ince levhalara indirgenebildiğinden, eritme gerektirmeyen, oldukça dövülebilir bir metaldir. Bu nedenle, çeşitli malzemeler üzerindeki süslemeler için kolayca kullanıldı. Bilinen en eski örnekler Varna mezarlığından gelmektedir ( Boyadzhiev 1995 ; Ivanov 1988 ; Leusch ve diğerleri 2014).), 4550-4450 M.Ö. Gümüş ve bakır, cevherlerden eritilmeleri gerektiğinden kaplama malzemeleri olarak çok daha sonra ortaya çıktı; doğal bakır kolayca bulunmaz ve doğal gümüş son derece nadirdir.
Parlak altın nadir ve elde edilmesi zor olduğu için metal işçileri, adi metallere altının görünümünü vermenin daha ucuz yollarını buldular. Gümüş ve bakır bazlı alaşımları yaldızlamanın çeşitli yolları icat edildi; en erken folyo yaldız oldu. MÖ beşinci binyılda Varna'da taş ve seramikten yapılmış bazı nesneler altın folyoya sarılmıştı, ancak bunlar bu kağıtla ilgili değil. Bakır üzerindeki altın varak uygulamalarının ilk örnekleri Yeni Krallık Mısır'dan (MÖ ikinci binyılın ortası) ve İber Yarımadası'ndaki Atlantik Tunç Çağı'ndan (MÖ ikinci binyıl) gelmektedir.
2 ila 10 μm'den daha az kalınlıklarda altın varak üretim süreci mükemmelleştirildiğinde, yaprak yaldız (metal bir alt tabaka üzerine altın varak uygulaması) da popüler hale geldi. Bunu Helenistik zamanlarda cıva yaldız ve kurşun yaldız izlemiştir ( Giumlia-Mair ve diğerleri 2002 ).
Gümüş altından daha ucuzdu, bu nedenle bakırla seyreltilmiş gümüş alaşımlarına gümüşi bir görünüm kazandırmak için teknikler geliştirildi. MÖ üçüncü binyıl kadar erken bir tarihte, %40'a kadar Cu1 içeren esası bozulmuş gümüş alaşımları , bakırın alaşımın üst katmanlarından sızmasını desteklemek ve daha az pembemsi bir renk elde etmek için asitlerle işlemden geçirildi . Bu şekilde işlenen kolyeler, Akdeniz'in Girit adasında Erken Minos 1B döneminden (yaklaşık MÖ 3000-2900) bilinmektedir ( Giumlia-Mair ve Ferrence 2019 ; Giumlia-Mair ve diğerleri. 2017 ).
Birçok durumda, gümüş taklitler kullanıldı. Taklitler, arsenikli bakır gibi gümüşi alaşımlar üretmenin çeşitli yollarını içerir. Yüksek kalaylı alaşımlar ve bakır veya bakır bazlı nesnelerin yüzeyinin kalaylanması da yaygın olarak kullanılıyordu.
Gümüş, yüzeyine haşlanmış yumurta veya hepar sülfür (kükürt karaciğeri, potasyum sülfür, potasyum tiyosülfat ve potasyum bisülfit karışımı) uygulanarak da kolayca kararabilir. Bu yöntemden Pliny, Mısır'da kullanılan ve gümüş üzerine bir tür bimetalik niello uygulamasını içerdiği anlaşılan bir tekniğin açıklamasıyla birlikte bahseder (Pliny, Naturalis Historia , 33, 131, çev. Rackham 1984 [bundan sonra] Pliny, Nat. Hist. ]; bkz. Giumlia-Mair, 1998a , 1998b ; 2012 ). Bu tekniğe iyi bir örnek, altınla kaplanmış kararmış gümüşten yapılmış erken bir Sarmatya bıçağıdır ( Shemakhanskaya ve diğerleri, 2009 ).
Metalleri çeşitli şekillerde renklendirme işlemleri, Mısır'daki İskenderiye Okulu'nun Yunan simyacılarının metinlerinde açıklanmıştır. Tarifler İskenderiye Kütüphanesi'nden çok daha eskidir ve Mısır deneyimlerinden süzülmüş eski Babil ve Asur geleneklerinden gelmektedir. Bu metinlerde açıklanan süreçlerle renklendirilen bazı öğeler tespit edildi ve incelendi ve bu makalede tartışılacaktır.
2 . Altın ve gümüş ile kaplama ve kakma
Altın levhanın farklı bir metal nesne üzerine uygulanması kaplama olarak tanımlanır ( Brepohl 1996 [1987] :451). Antik çağda kaplama işlemi, gümüş veya bakır bazlı bir alaşımın altın folyoyla, yani kendi ağırlığını taşıyabilen ve elde tutulduğunda kendi kendine ayakta durabilen dövülmüş bir altın levhayla sarılmasını içeriyordu. Altın levhanın veya folyonun kalınlığına bağlı olarak (10 μm'den daha kalın; Darque-Ceretti ve ark. 2011 ), işlem, altının çeşitli aletlerle yüzeye çekiçlenmesi ve preslenmesiyle gerçekleştirilmiştir.
Altın varak, kendi ağırlığını taşıyamayan ve elde tutulduğunda ince bir ipek kumaş gibi düşen, bazen neredeyse saydam ve yalnızca birkaç mikron kalınlığında (2 ila 10 μm'den az) daha ince, dövülmüş bir altındır. Bu ayrım, netlik açısından önemlidir, çünkü bazen yaprak kaplamalı ürünler yanlış bir şekilde kaplamalı olarak tanımlanır . Altın varak kullanıldığında yaldız terimi kullanılmalıdır (aşağıya bakınız).
Giriş bölümünde Bulgaristan'daki Varna mezarlığında bulunan son derece zengin ve etkileyici Neolitik buluntulardan bahsedilmiştir. Bunlar arasında şimdiye kadar bilinen en eski antropojenik alaşım örnekleri bulunmaktadır. X-ışını floresan (XRF) analizleri, altın nesnelerden bazılarının %30'dan fazla bakır içerdiğini göstermiştir ( Leusch ve diğerleri 2014 :175), bu açıkça insan yapımı bir ilavedir, çünkü hiçbir doğal altın bu kadar yüksek bakır konsantrasyonları içermez (cf. Hauptmann ve diğerleri 2010 :154).
Bu, Varna'daki bir metalurjik tekniğin ilk örneği (bilimsel olarak tanımlanmış en eski örnek) değildir. Bu mezarlıktan bir bakır boncuk da altın varak kaplamanın ilk örneğini göstermektedir ( Leusch ve diğerleri 2014 :167, Şekil 3a ).
Altın kaplama basit bir işlemdir ve MÖ beşinci binyıldan başlayarak ve belki de daha öncesinde altının elde edilebileceği her yerde kullanılmıştır ( Oddy 1993 :171). Mısır'da, Nubia'dan bol miktarda altın tedariği ile, diğer Akdeniz ülkelerine göre bakır üzerinde daha az altın varak uygulaması örneği ile nesneler katı altından yapıldı , ancak altın varak veya levha, ahşap ve taş üzerinde dekorasyon olarak yaygın olarak kullanıldı.
Şu anda Viyana Sanat Tarihi Müzesi'nde (envanter numarası 7529), Gize'deki batı mezarlığındaki (MÖ yaklaşık 2290) ünlü diadem gibi metal nesnelerde, oldukça kalın altın varak bir gesso tabakası üzerine bakır üzerine yapıştırılmıştır (bkz. aşağıda ve Seipel 2001 ). Bakır halkalar bakır çembere perçinlenir ve ortası akik düğmeli kahverengi fayanstan bir rozet perçini kaplar ( Şekil 1 ).
Şekil 1 . MÖ 2290 dolaylarında, Gize'nin batı mezarlığında bulunan diadem. Altın varak gesso üzerine sürülür ve bakıra perçinlenir. Sanat Tarihi Müzesi, Viyana, envanter numarası 7529. (Seipel'den Fotoğraf 2001 )
Yunanistan'da kabaca altın folyoya sarılmış erken dönem bakır pandantifler (MÖ dördüncü ila üçüncü binyıl) vardır ( Şekil 2 ). Antropomorfik olduklarına ve stilize kadın insan vücudunu temsil ettiklerine inanılıyor: ana tanrıçanın bir temsili. Daha sonra altın kaplama daha karmaşık ve rafine hale gelir. Girit'teki Kandiye Arkeoloji Müzesi'ndeki Miken uzun kılıçları (MÖ 1400–1300; Şekil 3 )), ayrıntılı kaplamanın iyi örnekleridir. Knossos bölgesinde bulunan savaşçı mezarlarından geliyorlar. Bu temsili silahlarda, artık kaybolan ahşap kabzaları yerine sabitleyen altın başlıklı perçinler ve genellikle kabzanın yan taraflarında ya da tüm sapı ve bıçağın bir kısmını kaplayan bir repoussé altın vardı. Altın varak repoussé ile süslenebilir, örneğin Şekil 3'te soldan ikinci kılıç durumunda , bir akik kulplu ve yaban keçilerini avlayan aslanlar sahnesi ile sağındaki bir sarmal motif ve bir altın folyoya sarılmış taş kulplu. En soldaki küçük hançer, altın başlıklı perçinleri gösteriyor. Bu teknik geometrik dönemde hala kullanılıyordu ( Şekil 4 ).
Şekil 2 . Erken Minos I-IIA (MÖ dördüncü-üçüncü binyıl) tarihli Girit'ten altın folyoya sarılmış antropomorfik bakır kolye. (Fotoğraf A. Giumlia-Mair)
Şekil 3 . Ayrıntılı altın kaplamalı Miken kılıçları, MÖ 1400–1300. Soldan: üç altın kaplama perçinli küçük hançer; kabzasında altın kaplama perçinli ve altın kaplamalı kılıç; altın perçinler ve altın yüzük ile yerinde tutulan aslanları temsil eden repoussé süslemeli altın kaplama kabza; kabzasında repoussé spiral motifli kılıç; beş altın kaplama perçinli kılıç. Arkeoloji Müzesi Heracleion, Girit. (Fotoğraf A. Giumlia-Mair)
Şekil 4 . Klasik döneme (yaklaşık MÖ 411-374) tarihlenen ve Kıbrıs'tan koç başı süslemeli altın varakla kaplanmış bakır bazlı bilezik çifti. Ulusal Arkeoloji Müzesi, Lefkoşa. (Fotoğraf A. Giumlia-Mair)
Gümüş, MÖ üçüncü ve ikinci binyılda, cımbız veya kozmetik kazıyıcı gibi kişisel kullanıma yönelik küçük lüks nesneler üzerindeki perçinleri -difüzyon bağlama yoluyla- kaplamak için zaten aynı şekilde kullanılıyordu ( Şekil 5 ; Giumlia-Mair et al. 2017 ; 2020 ).
Şekil 5 Petras, Girit, Erken Minos III'ten Orta Minos IIA'ya (yaklaşık MÖ 2300–1800) mezarlığındaki House Tomb 2'den gümüş başlıklı perçinli cımbız parçası. INSTAP Merkezi, Pacheia Ammos, Girit, envanter numarası PTSK05-124. (Fotoğraf A. Giumlia-Mair)
Klasik ve Helenistik dönemlerde Selanik yakınlarındaki Derveni'de bulunan büyük bir kap (90 cm yüksekliğinde ve 40 kg ağırlığında) etkileyici Krater 1B'de, gümüş varakla kaplama örnekleri vardır. Teselya'dan bir dikkate değer. Adı -Anaksagoras'ın oğlu Astiouneios- bir erkek ve bir dişinin kemiklerini içeren kabın üzerine kazınmıştır. Vazo (Selanik Arkeoloji Müzesi, envanter numarası N.1B) MÖ 4. yüzyıla tarihlenmektedir ( Barr-Sharrar 2008 ).:Levha 1-10, 18a–b). Geminin omuzlarında oturan figürler, boyunda bir hayvan frizi ve karnında tanrı Dionysos, karısı Ariadne ve Thiasos takipçilerinin repoussé temsili ile dekorasyonu çok karmaşıktır: şen ve sarhoş Maenadlar ve Satirler. Malzeme, metale çok altın bir parlaklık veren yaklaşık %15 kalaylı bronzdur. Bu altın renkli yüzey üzerine, repoussé ile şekillendirilmiş gümüş asma tomarları, yumuşak lehimle uygulanır: iki metalin farklı oranlarına sahip olabilen bir kalay-kurşun alaşımı ( Şekil 6 ). Benzer bir teknik, daha pahalı gümüş eşyaların taklidi olarak, heykelcikler gibi küçük dekoratif objeler için Roma döneminde kullanılmıştır ( Giumlia-Mair 2001 :770; La Niece 1990a ).
Şekil 6 . Derveni kraterinin gövdesine repoussé ile şekillendirilmiş ve yumuşak lehimle uygulanmış gümüş asma detayı, MÖ 4. yy. Lehim, yaprakların kaybolduğu yüzeyde tanınabilir. Selanik Arkeoloji Müzesi, Yunanistan, envanter numarası 1B. (Fotoğraf A. Giumlia-Mair)
Kaplama, dikkate değer miktarda değerli metal gerektirdiği için pahalı bir dekoratif yöntemdi. Altın yüzeyler elde etmenin daha ucuz yollarının bilindiği Roma döneminde hala altın kaplama örnekleri vardır. Ancak bu teknik sadece çok özel durumlarda kullanılmıştır. Altın folyo nesne üzerine bastırılır, katlanır, üst üste bindirilerek sabitlenir veya perçinlerle tutturulur veya yüzeyde açılmış yarıklara veya oyuklara sokulur ve bastırılır.
MS birinci yüzyılda, ünlü Romalı yazar Yaşlı Pliny, Naturalis Historia adlı bir ansiklopedi yazdı ve zamanın genel bilgisini mümkün olduğunca topladı. Kötü şöhretli imparator Nero'nun (MS 37-68) ünlü Yunan heykeltıraş tarafından bir portre edindiğini yazıyor.Lysippus, genç Büyük İskender'i temsil ediyor. Nero, İskender'e kahramanca taptı ve Yunanistan'dan Hindistan'a kadar uzanan geniş bir imparatorluğun fatihine duyduğu hayranlıktan dolayı portrenin altınla kaplanmasını emretti. Daha sonra Nero, altın levhanın sanat eserini daha az çekici hale getirdiğini itiraf etti, bu yüzden onu kaldırttı. Pliny'nin sözleriyle: “Para değerine yapılan bu ilave, sanatsal çekiciliğini o kadar azalttı ki, daha sonra altın kaldırıldı ve bu durumda heykel, üzerinde yapılan işten ve kesiklerden kaynaklanan yaraları hala korusa da, daha değerli kabul edildi. altın bağlanmıştı” (Pliny, Nat. Hist. , 34, 63).
Lysippus'un İskender portresi kaybolmuştur, ancak bu şekilde kaplanmış bir kafaya sahibiz, folyoyu sabitlemek için yüzün kenarlarında oyuklar kesilmiş. Parça, 1932'de Atina'da siyasi ve ticari toplantılar için kullanılan geniş bir alan olan Agora'da yapılan arkeolojik kazılar sırasında bulunan Yunan tanrıçası Nike veya Zafer'in (MÖ beşinci yüzyılın son çeyreği; yaklaşık 20 cm yüksekliğinde) idealist bir temsilidir. ( Mattusch 1996 :12–22, Şekil 4.9 ). Altın folyo, yüzün etrafında dolaşan ve boynun arkasına sabitlenen kanallara yerleştirildi. Pliny'nin tarifinden Lysippus'un İskender portresinin de aynı şekilde kaplandığını düşünebiliriz.
Atina Agorası'ndan elde edilen ikinci altın kaplama buluntu, genellikle Demetrius Poliorcetes'in bir heykeli olarak yorumlanan, gerçek boyutlu bir binici heykelinin bir parçasıdır. Tam olarak aynı yaldız tekniğini gösterir ( Mattusch 1996 :125–27, Şekil 4.11).
Altın folyo ile kakma aynı prensibi takip eder. Tek fark, kaplamanın doğrudan yüzeye uygulanması, altın varak dolguların ise yüzeyde açılan girintilere yerleştirilmesidir. Metal kakmalar Mısır'da yaygın olarak kullanılıyordu ve bazı durumlarda kamadaki kakmaların kendileri emaye veya zıt renklerde metallerle kakılmıştı.
Budapeşte Güzel Sanatlar Müzesi'nde, Mısır çocuk tanrısı Harpocrates'i temsil eden başsız bir heykelcik, boynun etrafından omuzlara kadar olan bir girintiye yerleştirilmiş bakır bazlı bir tasmayı göstermektedir ( Şekil 7 ). Yakanın kendisi lotus ve papirüs çiçekleri ve altın damlalarıyla işlenmiştir ( Giumlia-Mair et al. 2009a).). Heykelciğin gövdesi %9.5 kalay ve %1.3 kurşun içeren bakır bazlı bir alaşımdır, mekanik olarak takılan kollar ise yaklaşık %8 kalay ve %4 kurşun içerir. Yakanın yapay olarak siyah kaplamalı metali, %1,5 altın, %0,45 arsenik, %0,4 demir ve eser miktarda gümüş içeren bakırdır (aşağıya bakınız). Farklı renkteki altın kaplamalar, damlalar durumunda %11.5 gümüş ve yaklaşık %6 bakır ve soluk papirüs çiçeklerinde yaklaşık %24 gümüş ve %3 bakır içeren altındandır. Bu teknik yüzyıllar ve binlerce yıl boyunca aynı kaldı. Çeşitli renklerde dolguların tadı birçok farklı bağlamda bulunabilir.
Şekil 7 Budapeşte Güzel Sanatlar Müzesi'ndeki başsız Mısır tanrısı Harpocrates, muhtemelen Saitic (MÖ yedinci-altıncı yüzyıllar) heykelciğinin detayı. Orijinal olarak siyah kaplamalı yaka, büstün içine işlenmiştir ve kendisi altınla işlenmiştir. Kısmen boş anahtarlama, altın folyonun pürüzlü girintilere bastırıldığını gösterir. Kenarlar orta kısımdan daha derin kesimlidir. (Fotoğraf A. Giumlia-Mair)
3 . yaldız teknikleri
Altın sevgisi ve özlemi çok eski zamanlardan beri var olmuştur ve adi metalleri altın gibi gösterme yöntemleri farklı yaldız tekniklerinin geliştirilmesine yol açmıştır. Ahşap, deri, çanak çömlek ve cam gibi metalik olmayan malzemelerde , esas olarak organik yapıştırıcılar kullanılarak kaplama ve yaldız da kullanılmıştır .
Altın son derece dövülebilir ve kırılmadan dövülebilir ve deforme olabilir. Dövülebilir ve dövülebilirlik kelimeleri , "çekiç" veya "çekiç" anlamına gelen Latince malleus kelimesinden gelir . Bu özelliğinden dolayı, altın levha yaprağa dövülebilir ve 1 μm, yaklaşık 250-500 atom kalınlığa indirgenebilir. Eski zamanlarda altın yaprağın kalınlığı genellikle 2 ile 10 µm arasındaydı (bkz. örn. Raub 1993 :102). Plastik olarak bu aşırı şekilde deforme olma yeteneği, yüz merkezli kübik kristal yapısından ve altının oksitlenmemesinden kaynaklanmaktadır. Bu, çıkıkların metal yüzeyine göç etmesini ve kaybolmasını sağlar. Pliny olarak ( Nat. Hist., 33, 61) şöyle diyor: “Bir ons altının 750 veya daha fazla 4 digiti kareye ayrılabileceğini düşünürsek, başka hiçbir malzeme daha fazla dövülebilir veya daha fazla parçaya bölünemez.”
3.1 . Gesso üzerinde altın yaprak
Yaldızlanacak yüzeye uygulanan hayvansal tutkal ve bitki sakızı bağlayıcıları ile karıştırılmış bir gesso (kalsiyum sülfat dihidrat ve diğer sıva benzeri bileşenlerin karışımı anlamına gelen İtalyanca bir kelimeden) veya kalsit (kalsiyum karbonat) üzerindeki altın yaprak, Mısır'da tercih edilen yöntemdir ve metaller üzerinde de kullanılmıştır ( McArthur ve diğerleri 2015 :114; Oddy 1993 ; Ogden 2000 :160). Gesso'nun metale daha iyi yapışmasını sağlamak için yüzey önce bir keski ile pürüzlendirildi. Alternatif olarak, metalin üzerine bir parça keten yapıştırıldı ve üzerine gesso uygulandı ( Ogden 2000 :160). Bu yöntemin Mısır ahşap yaldız geleneğinden türediği varsayılmaktadır ( McArthur et al. 2015 :113).
Yöntem, uzun zamandır göründüğü gibi benzersiz Mısırlı değil; Helenistik Yunanistan'da da kullanılmıştır. Kompozit malzemelerden yapılan Yunan cenaze çelenkleri üzerinde yapılan araştırmalar ( Asderaki ve Rehren 2008 ), bunların kurşun ve ahşaptan, yaldızlı bakır tellerden ve bakır yapraklardan ve seramik meyvelerden yapıldığını göstermiştir. Kaolinitik malzeme veya kalkerli kilden oluşan bir gesso tabakası üzerine yaprak yaldız uygulanmıştır. %0,5'ten daha az gümüş ve bakır içeren altın yaprağı, yaklaşık 1 mikron kalınlığındaydı. Bir durumda, bakır yapraklar üzerindeki yaldız doğrudan metal üzerine uygulandı, ancak diğer tüm durumlarda bir gesso tabakası her zaman mevcuttu. Çelenklerin yaldızlanmasında kullanılan altının yüksek saflığı, altının rafine edilmesinin bir sonucu olarak yorumlanmıştır ( Asderaki ve Rehren 2008) .:511). İyi saflaştırılmış altın, saf olmayan altından daha kolay dövülerek ince yaprak haline getirilebilir - metal ne kadar saf olursa, çekiç altında yırtılma tehlikesi o kadar az olur. Bununla birlikte, altının yüksek saflığı, eski nesnelerin toprakta uzun süre biriktirilmesi sırasında daha az asil metallerin sızmasının neden olduğu tükenmeden de kaynaklanıyor olabilir. Hatchfield ve Newman'ın (1991 :30) Mısır yaldızı üzerine yaptıkları çalışmalarda gösterdiği gibi, altın varak da %78.7 Au kadar düşük bir saflıkta elde edilebilmektedir ( McArthur et al. 2015 :114).
Pliny Naturalis Historia'sında Roma döneminde ahşabın yaldızlanması için leucophorum adlı bir karışımın kullanılmasından bahseder : "Pontus'tan yarım kilo sinopis , on kilo parlak sarı hardal ve iki kilo Yunan toprağı Melos birlikte karıştırılıp dövülür. art arda on iki gün , altın yaprağının ahşaba uygulanmasında kullanılan bir çimento olan leucophorum'u yapar (Pliny, Nat. Hist ., 35, 36, cilt IX, 287).
3.2 . Soğuk veya sıcak yaprak yaldız
Altın varak Mısır'da erken ve yaygın olarak kullanılmıştır. Darque-Ceretti ve Aucouturier'e göre (2012 : 19, Şekil 2 - 1 ), Mısır'ın Saqqara kentindeki bir mezardaki bir duvar resminde altın dövmenin erken bir temsili bulunur (MÖ üçüncü binyılın ortaları). Bununla birlikte, tablo mutlaka altın varak üretimini temsil etmez - altın varak veya levha olabilir. Darque-Ceretti et al. 2011 tarihli raporda, Neferhonpet'in daha sonraki (MÖ 14. yüzyıl) mezar el yazması, "ince altın üreticilerinin şefinden" -altın çırpıcılardan- söz ediyor, ancak ne yazık ki bu elyazmasının nerede bulunabileceğini söylemiyorlar. MÖ on altıncı yüzyıl Mısır'ından 0,2 mikron kalınlığında bir altın yaprak bulunmuştur ( Nicholson 1979 ). İnce altın yaprak ( Lucas 1962:231; Ogden 2000 :160), parşömen tabakaları arasında ( Şekil 8 ) ve daha sonra büyükbaş hayvanların bağırsaklarından elde edilen altın dövücü derisi tabakaları arasında dövülerek üretildi ( McArthur et al. 2015 :114). Kırılgan altın yaprak daha sonra, muhtemelen su, balmumu, bitki zamkları ve Acacia Arabica, Acacia nilotica veya Astragalus gummifer gibi reçinelerle seyreltilmiş hayvansal tutkal, albümen (yumurta akı) veya yumurta sarısı gibi organik yapıştırıcılarla yapıştırıldı. (kitre sakızı), keçiboynuzu ve demirhindi reçinesi ( Newman ve Serpico 2000 :475-80).
Şekil 8 . Almanya'dan altın varak dövme için on dokuzuncu yüzyıl AD parşömen kitabı. Eski yöntem hala kullanılıyordu. (Fotoğraf A. Giumlia-Mair)
Pliny, ateşle işlenemeyen mermer ve diğer malzemeler üzerinde yaldız için albüminin kullanılmasından bahseder (Pliny, Nat. Hist ., 33, 64). Roma döneminde diğer organik maddeler - balık tutkalı, elma ve diğer meyve suları, sarımsak suyu, süt ve kan - yapıştırıcı olarak kullanılmış olabilir ( Giumlia-Mair ve diğerleri 2002 :339).
Roma'da, en kalın ve en kaliteli altın yaprak Praenestae (bugünkü Palestrina) Roma kasabasındaki tanrıça Fortuna'nın özenle yaldızlı heykelinden alınan Praenestina yaprağıydı (Pliny, Nat. Hist. , 33, 61) . .
İnce altın varak, aynı zamanda, ahşap, kemik veya fildişi - narin ve kırılgan yaprağa zarar vermeyen ve nispeten yumuşak malzemelerden yapılmış aletlerle yağdan arındırılmış yüzeye bastırarak bakır ve alaşımları, demir veya gümüş üzerine de uygulanabilir. çeşitli şekillerdeki nesneler üzerinde çalışmaya uygun farklı şekillerde oyulabilir. Altın varak daha geniş alanlara uygulanması gerektiğinde, hematit veya carnelian gibi pürüzsüz ve cilalı taşlarla presleme ve perdahlama yapıldı . Altın, altındaki metalin şeklini kolayca alabilir ve yüzeydeki herhangi bir küçük çizik veya çıkıntıya yapışabilir.
Altın kaplamada olduğu gibi, iki metalin kısmi difüzyonu ve daha dayanıklı bir yaldız tabakası elde etmek için nesneleri tekrar tekrar ısıtıp parlatarak gümüş nesneler üzerindeki folyo yaldızla daha iyi sonuçlar elde edilebilir ( Giumlia-Mair ve diğerleri 2002 :339–40) . , Şekil 5 ).
3.3 . Ateş, amalgam veya cıva yaldız
Civa yaldız, yıkama yaldız ya da amalgam yaldız olarak da adlandırılan ateş yaldız, muhtemelen M.Ö. Batı ( Craddock 1977 :109–10; Martinón-Torres ve Ladra 2011 ; Perea ve diğerleri 2008 ), MS on dokuzuncu yüzyılın ortalarında elektro kaplamanın icadına kadar. Bu tercihin nedeni, ateş yaldızı için gerekli altın miktarının, antik çağda bilinen diğer herhangi bir altın yaldız tekniği için gerekenden çok daha düşük olmasıdır.
Ateş yaldızı Çin'de MÖ beşinci yüzyılda Savaşan Devletler veya Chan Kuo döneminde icat edildi ( Jett ve Chase 2000 ; Wang ve diğerleri 2014 ). Çin'den Batı'ya yayılmış olması mümkündür. Kuzey Çin'in göçebe kabilelerine ait Sarı Nehir'in (M.Ö. üçüncü-ikinci yüzyıl) Ordos ilmeğindeki at binicilerinin dizginlerindeki süslemeler ve plaklar analiz edilmiş ve cıva yaldızlı olduğu bulunmuştur. Bu kabileler, teknolojiyi Batı'ya getirmiş olabilir ( Bunker ve ark. 1993 ).), ancak yazarın bilgisine göre, teknoloji transferinde yer almış olabilecek çeşitli bölgelerden ilgili nesneler hakkında başka hiçbir veri mevcut değildir. Ancak cıva, güney Urallarda (MÖ beşinci-dördüncü yüzyıl) Filippovka'nın erken Sarmatya höyüklerinde bulunan demir bıçaklı bir bıçağın kararmış gümüş sapına altın kakma uygulanması için "tutkal" olarak tanımlandı . 2009 :213–14).
Bu yöntemin Avrupa'da ne zaman bilinmeye başladığı ve ilk olarak nerede kullanıldığı henüz netlik kazanmamıştır. Bilimsel olarak tanımlanan en eski ateş yaldızlı nesneler, nekropolde bulunan, Helenistik halkalardır (MÖ dördüncü-birinci yüzyıl; Craddock 1977 :109-10), özellikle de nekropolde bulunan, çömelmiş bir Eros'u sihirli bir aşk tılsımı tutan çömelmiş bir Yunan yüzüğüdür ( Şekil 9). Naukratis'in Nil Deltası'ndaki kalıntıları (British Museum envanter numarası GR 1888.6-1.1; yaklaşık MÖ 300; Williams ve Ogden 1994 :29, 194n); İrlanda'da Rathgall'dan bronz, altın, kehribar ve camdan yapılmış saç yüzükleri veya para yüzükleri (Cradock ve Tite 1981 ; Tylecote 1986 :112; 1987 ):43, 240), analiz sırasında MÖ sekizinci ila altıncı yüzyıllara tarihlendirilmiştir, ancak muhtemelen birkaç yüzyıl daha gençtir; ve %7'ye kadar cıva içeren yaldızlı bir kabzası olan aşağı Ren'den bir "tarih öncesi" kılıç ( Wolters 2006 :187, Şekil 12 b).
Şekil 9 MÖ 300 civarında, sihirli bir aşk büyüsü ile oynayan çömelmiş bir Eros'u betimleyen Helenistik yüzük. Yüzük bakırdan yapılmıştır ve cıva yaldızın en eski örneklerinden biridir. British Museum, envanter numarası GR 1888.6-1.1. ( Williams ve Ogden 1994'ten : 29, 194n)
Daha yakın zamanlarda, İspanya'da bazı amalgam yaldız örnekleri tespit edildi. Ateş yaldızının tanımlandığı ilk İber objeleri, de pié vuelto tipinde üç yaldızlı gümüş fibula (broş) idi.(“Dönmüş ayaklı”), av sahnelerini ve çeşitli hayvanları temsil eder. İlk analiz edilen fibulalar, Almadenes-Pozoblanco, Cañete de las Torres, Torre de Juan Abad ve Santisteban del Puerto'dan MÖ dördüncü yüzyıldan birinci yüzyılın ortalarına tarihlenen dört fibuladır. Alaşımları, %1.4 kurşun içeren Santisteban del Puerto fibula hariç, %4-7 bakır içeren gümüş ve bazı kurşun safsızlıklarından oluşur. Almadenes-Pozoblanco, Cañete de las Torres ve Torre de Juan Abad'dan alınan broşlardaki altın cıva içerirken, Santisteban del Puerto'daki fibuladaki altın yaldız yok ve görünüyor ( Perea ve diğerleri 2008 ).
Kısmen aynı araştırmacılar tarafından yürütülen sonraki analizler ( Cuesta-Gómez ve diğerleri 2012 ; Martinón-Torres ve Ladra 2011 ), ateş yaldızının başka örneklerini de belirledi. Kuzeybatı İspanya'daki Museo Monográfico del Castro de Viladonga'da Roma öncesi (la Tène dönemi) 40 torkun ikisinde cıva tespit edildi ( Martinón-Torres ve Ladra 2011 :190).
Ayrıca, SEM-EDS analizleri, dekoratif bir bakır spiral üzerine uygulanan, altın yaldız izleri olan 1 mm kalınlığındaki bir gümüş folyo üzerinde %5 ila %12 cıva tespit etmiştir ( Cuesta-Gómez ve diğerleri, 2012 ). Parçaların tarihlendiği dönemde bölgede Roma etkisinin bulunmadığını, dolayısıyla tekniğin yerel olarak geliştirilmiş olabileceğini belirtmek önemlidir. Dünyanın en büyük cıva yataklarından biri orta İspanya'nın Castile-La Mancha bölgesindeki Almadén'de bulunduğundan bu şaşırtıcı olmayacaktır ( Giumlia-Mair 2009 ).
Boya olarak kullanılan zinoberin (Hg sülfür) en erken kullanımı, MÖ beşinci ila dördüncü yüzyıla tarihlenen İspanya'dan bir altın kolyede (Metropolitan Museum, envanter numarası 995.403.1, Lila Acheson Wallace Gift, 1995) tespit edilmiştir. Bu dekoratif teknik, muhtemelen amalgamın tesadüfen keşfedilmesine yol açmış olabilir.
3.3.1 . Yangın yaldız süreci
Altın tozu, altın tel parçaları ve altın folyo cıva içinde kolayca çözülerek macun kıvamında grimsi bir amalgam oluşturur. Amalgam, altının bol cıva ile birlikte bir havanda öğütülmesiyle elde edilir ( Şekil 10 ). Grimsi macun, amalgam için gerekenden daha fazla cıva içerdiğinden başlangıçta oldukça yumuşaktır. Ancak cıva, amalgam yumuşak bir deri kese veya bez torbaya konarak ve fazlalık sıkılarak kolayca çıkarılabilir. Bu önemlidir, çünkü altın katman inceyse ve bitmiş nesnede çok fazla cıva varsa, altın katmandan yayılabilir ve yüzeyde grimsi noktalar oluşturabilir. (Zamanla lekeler kaybolur.) Fazla cıva gözenekli deri veya kumaştan sıkıldıktan sonra amalgam (Au 2Hg) %10 ila %20 arasında altın içerir ve yaldızlanacak nesnenin yüzeyine yayılabilir. Macun temiz gümüş üzerine büyük problemler olmadan dağıtılabilir, ancak metal bakır veya bakır alaşımı ise, oksitlenmiş filmi çıkarmak için yüzey kuvvetli asitlerle temizlenmeli ve temizlenmelidir.
Şekil 10 . Morimoto Kazari'de (Morimoto Atölyesi), Kyoto'da altın-cıva karışımının hazırlanması. (Fotoğraf A. Giumlia-Mair)
Kyoto'daki Japon Morimoto atölyesi, Japon imparatorun maiyeti için tapınaklar ve imparatorluk binaları için yaldızlı yedek parçalar üretiyor ve hala ateş yaldız kullanıyor ( Giumlia-Mair ve diğerleri, 2014 ). Çeker ocaklar ve maskeler gibi modern güvenlik cihazlarıyla eski teknolojiyi kullanan dünyadaki son metalurji atölyelerinden biridir. Temizlik için personel seyreltilmiş nitrik asit kullanır. Antik çağda, temizlik maddesi olarak şap, güçlü sirke ve tuz çözeltileri kullanılmıştır.
Japonya'da, amalgam macununun kaba bir fırçayla ( Şekil 11 ) ve muhtemelen reçinelerin eklenmesiyle (Andrew Oddy, kişisel iletişim, 1995) uygulanmasından sonra, nesne yavaş ve dikkatli bir şekilde yaklaşık 280–300°C'ye ısıtılır, hala cıvanın (356.73°C) kaynama noktasının oldukça altındadır. Birkaç dakika sonra gri amalgam macunu sarı olur çünkü cıvanın çoğu uçar. Civanın süblimleşmesi, altın ve parlak hale gelmesi için özel bir aletle perdahlanması gereken sarı, donuk ve gözenekli bir yüzey tabakası bırakır ( Şekil 12 ). Antik çağda, perdahlama, kalsedon ailesinden pürüzsüz ve cilalı bir taş parçası (örneğin, carnelian veya akik) veya bir parça cilalı hematit ile yaldızın ovulmasıyla gerçekleştirildi.
Şekil 11 Morimoto Kazari'de bakır nesnelere amalgam uygulamak için kullanılan kaba fırça. (Fotoğraf A. Giumlia-Mair)
Şekil 12 . Morimoto Kazari'de cıva yaldızlı bir nesne (tapınak dekorasyonu), cıva bir mangal üzerine sürüldükten sonra parlatılır. (Fotoğraf A. Giumlia-Mair).
Cıvayı elimine ederken, sıcaklığı dikkatli bir şekilde kontrol etmek önemlidir, çünkü daha yüksek sıcaklıklara ulaşıldığında, yaldızlanması gereken bakır veya bakır bazlı alaşımlar oksitlenir. Altın tabakasının altında oksitlerin (normalde siyah tenorit veya CuO) oluşumu yaldızın kaybolmasına neden olur. Yaldızlı gümüş nesneler çok fazla ısıtıldığında başka sorunlar ortaya çıkar. Bu durumda cıva uçar ve altın gümüşe yayılır. Bu nedenle, uygulamada sıcaklık 250–350°C civarında tutulur.
Amalgam yaldızlı bakır bazlı alaşımlarda, %2-5'in üzerindeki kalay ve kurşun miktarlarından kaçınılmıştır, çünkü bu metaller yaldız üzerinde hoş olmayan noktalar oluşturur (bkz. Brepohl 1996 [1987] ; Theophilus, de diversis Artibus, LXVIII, qualiter deauretur auricalcum ). Amalgam yaldız kullanılmışsa, nesneler üzerinde ve yaldız katmanında her zaman bir miktar cıva tespit edilebilir. Altında kalıntı cıva içeriği %3 ile %25 Hg arasında olabilir.
Cıva gümüşleme, diğer birkaç gümüş taklit tekniğinin yaygın olduğu eski zamanlarda kullanılmamış gibi görünüyor. En erken kullanımı ortaçağ nesnelerinde tespit edildi ( La Niece 1993 ). Amalgam gümüşlemede kalıntı cıva içeriği gümüşte %50 Hg'ye kadar çıkabilir ( Anheuser 1999 ).
3.4 . Soğuk cıva yaldız
Soğuk cıva yaldız da mümkündür. Bu yöntemin kullanımı, şu anda Venedik'teki San Marco Bazilikası'nda bulunan ancak orijinal olarak Bizans/Konstantinopolis'ten (bugünkü İstanbul) ünlü gerçek boyutlu at heykellerinin ( Şekil 13 ) üzerine yaldızlanması için ( Vittori 1979 :35–39) varsayılmıştır. . Etkileyici heykeller 1204'te Dördüncü Haçlı Seferi sırasında Konstantinopolis'in yağmalanması ve şehrin Villarduin ve Enrico Dandolo tarafından fethinden sonra Venedik'e getirildi, ancak anıtların tarihi hala tartışılıyor. Bilim adamları onları Helenistik dönem ile geç antik dönem arasına yerleştirir.
Şekil 13 . Venedik'teki San Marco'nun gerçek boyutlu atları; Helenistik dönemler ile geç antik çağ arasında tarih belirsizdir. Muhtemelen soğuk cıva yaldız örneğidirler. (Fotoğraf Teske CC BY 3.0)
Bu işlem, bir bakır-cıva amalgam oluşumu ile yaldızlanacak öğenin yüzeyine cıva uygulanmasını içerir. Bu gümüşi ve ayna benzeri amalgamın üzerine altın varak sürülür ve obje veya heykel birkaç hafta oda sıcaklığında “kurumaya” bırakılır. Cıva yavaşça buharlaşır ve altın yaprak yüzeye sıkıca bağlanır. Vittori (1979 :37) tarafından tarif edildiği gibi, işlemin yeniden üretimi, sıcak cıva yaldızına benzer bu yöntemin alaşımsız bakır üzerinde iyi çalıştığını, ancak muhtemelen kalay ve kurşunun mevcut olması nedeniyle bronz veya diğer bakır bazlı alaşımlarda işe yaramadığını gösterdi. bronzda oksitlenmiş ve ince altın tabaka düzgün yapışmamış ve dökülmüştür (cf. Brepohl 1996 [1987] ; Theophilus 68). raub (1993):103), San Marco'nun atları gibi cıvayı dışarı atmak için ısıtılamayan büyük nesneler için soğuk amalgam yaldızın kullanıldığını varsayar. Atlar büyük dökümlerdir ve sadece %1 kalay içeren ve neredeyse hiç kurşun içermeyen bakırdan yapılmıştır ( Leoni 1979 :191). Açıkçası, bu kadar büyük heykeller için dökümü çok zor olan bu alaşım seçilmişse, baştan amalgam yaldız planlandı.
Pliny'nin bildirdiği gibi ( Nat. Hist ., 33, 100), bazı zanaatkarlar, nesnelerin yaldızlanması için pahalı cıva yerine çok daha ucuz olan yumurta akı (albümen veya glair) hileli bir şekilde kullandılar ve görünüşe göre müşterilerden daha pahalı, ancak daha dayanıklı olanını ücretlendirdiler. işlem. MS 2. yüzyıl öncesine tarihlenen Roma nesnelerinde cıva izlerine daha az rastlanır, ancak bu tarihten sonra amalgam yaldız en yaygın yöntem haline gelir ( Anheuser 1999 ; Oddy 1993 ).
Ateş yaldızlı yüzeylerin rengini değiştiren tarifler de burada belirtilmelidir. Leyden ve Stockholm Papyri gibi eski metinlerde ( Halleux 2002 ), Heraclius'un de coloribus et artibus Romanorum (MS yedinci–onikinci yüzyıl; Garzya Romano 1996 ) ve Mappae Clavicula (dokuzuncu–onikinci yüzyıl ) gibi geç antik dönem metinlerinde rapor edilmiştir. AD; Baroni ve diğerleri 2013 ), Theophilus'un de Diversis Artibus (MS 12. yüzyıl; Brepohl 1996 [1987] ) ve Liber diversarum Artium (MS on dördüncü yüzyıl; Clarke 2011 ) gibi ortaçağ incelemelerinde) ve Rönesans'ta, örneğin Cellini'nin Trattati dell'oreficeria e della scultura'sının (MS on beşinci yüzyıl; Scarpellini 1987 ) 16. bölümünde. Muhteşem Mosan başyapıtının yaldızlı kısımları, Belçika'daki Huy'un Kutsal Leydisi'nin gümüş türbesi (MS on üçüncü yüzyıl), bu şekilde işlendi ( Crabé ve diğerleri, 2016 ). Farklı reaktiflerin, sıcaklığın, işlem sürelerinin ve benzerlerinin yaldızın renk değişimleri üzerindeki etkisini test etmek için deneysel örneklere eski reçeteler takip edilerek hazırlanan çeşitli karışımlar uygulanmıştır. Çeşitli tedavilerin sonuçları kolorimetri ile değerlendirildi ve geçmiş örneklerle karşılaştırıldı ( Crabbe ve diğerleri 2016 ). Tarifler asidik (Na 2 CO3 , NaCl ve NH 4 Cl) ve alkalin (Na 2 CO 3 ) yaldızın rengini sırasıyla daha sıcak kırmızımsı bir nüansa veya daha koyu mavimsi-yeşil bir gölgeye değiştiren işlemler.
3.5 . Demir üzerine ateş yaldız
Roma döneminde, amalgam yaldız da kullanılmış olmasına rağmen, birçok demir nesne basitçe yaprak yaldızlıdır. Yukarıda açıklanan amalgam yaldız işlemleri demir üzerinde kullanılamaz çünkü bu metal altın, gümüş ve bakırın yaptığı gibi cıva ile bağlanmaz. Bu nedenle cıva yaldızlanacak demir nesnelerin yüzeyinin bakırla kaplanması gerekiyordu. Demir üzerindeki cıva yaldızından en erken söz edilenler , İskenderiye simyacılarıyla bağlantılı daha eski Yunanca metinlerin Latince çevirisi (muhtemelen Orta Çağ'ın başlarına tarihlenen) Mappae Clavicula'da ( Baroni ve diğerleri. 2013 ; Smith ve Hawthorne 1974 ) bulunur. Metin, esas olarak metalurji üzerine ansiklopedik bir çalışmanın kalıntılarını temsil ediyor.ve cam üretimi. Bunun %40'ı altının seyreltme ve taklitine, %17'si gümüşle benzer işlemlere, %14'ü bakıra ve çok azı demir, kurşun ve kalaya ayrılmıştır. El yazması ayrıca cam, “değerli” taşlar, sahte inciler ve farklı işlemlerde kullanılan çeşitli maddelerin üretimi için reçeteler içermektedir ( Baroni et al. 2013 :11). Metin birçok kez kopyalandı ve farklı versiyonları var, ancak en eski sözü İsviçre'deki Konstanz Gölü'ndeki Reichenau Benedictine Manastırı'nın kataloğunda (MS 821-822 tarihli) bulunur. Demirin cıva ile yaldızlanması için bir tarifin beş benzer versiyonunu içerir ( Smith ve Hawthorne 1974 ).:146-G ve H, 219 A, 245, 291, 292). Yöntem, bakır talaşlarının sirke, tuz ve şap ile bal kıvamında bir macun haline getirilmesini içerir. Bu karışım ısıtılmış temiz ütünün üzerine “bakır rengini alana kadar” sürülür. Fazlalık yıkanır ve amalgam uygulanır ve cıvayı uzaklaştırmak için ısıtılır. Son olarak, nesne parlatılır ve parlatılır. El yazması kesin olarak tarihlendirilmediği ve orijinal metinlerin çok daha eski olması gerektiği için, bu işlemin ilk ne zaman ve nerede icat edildiğini bilmiyoruz. Şu an için bilinen hiçbir eski örnek yok.
3.6 . kurşun yaldız
Bu yaldız yöntemi çok az bilinmektedir ve modern arkeolojik literatürde neredeyse hiç tartışılmamıştır ( Giumlia-Mair et al. 2002 ). Teknik, Pedanius Dioscorides'in De materia medica'sından (Tıbbi Madde Üzerine) kopyalanan, 99 Yunan tarifi ve mineraller üzerine 10 metinden oluşan bir koleksiyon olan Leyden Papirüsü'nde bahsedilmiştir . El yazması bilinmeyen bir kökene sahiptir, ancak kesinlikle Mısır'dandır. Daha eski yayınlar, 1829 ve 1858 yılları arasında İskenderiye'deki İsveç ve Norveç konsolosu Johann d'Anastasi tarafından Thebes'de yapılan kazılardan geldiğini veya bir mumyanın sargıları arasında bulunduğunu belirtir, ancak her iki versiyon da sadece hipotezler ( Halleux 2002 :5–6).
Tarif, bir kısım altın ve iki kısım kurşun talaşların sakızla karıştırılmasını önerir. Daha sonra karışım "rengi alana kadar tekrar tekrar ısıtılması gereken bir [bakır] halka üzerine yayılır." Metin, “[Dolandırıcılığı] tespit etmek zordur, çünkü [yüzük veya nesne] altın parlaklığına sahiptir ve [ateşle yapılan bir test] kurşunu sıvılaştırır, ancak altını değil” ( Giumlia-Mair et al . diğerleri 2002 ; Halleux 2002 :94, 37n). Bu yaldız tekniği, görünüşe göre, som altını taklit etmek veya taklit etmek için küçük nesneler üzerinde kullanıldı. Kurşun talaşları, çok daha pahalı olan cıva yerine kullanılmıştır. Altın macunu ve sakızla karıştırılmış kurşun talaşları yüzeye uygulandıktan sonra, kurşun buharlaşana kadar nesne kuvvetlice ısıtılarak kurşun uzaklaştırıldı.
4 . Kasıtlı yüzey zenginleştirme ve tükenme yaldız
Bozulmuş altın-bakır veya altın-gümüş alaşımlarının görünümü, bazen organik asitlerle dekapaj yapılarak “iyileştirilebilir”, böylece daha az soy metaller yüzey katmanlarından aşınır ve daha altın bir yüzey oluşturur. MÖ beşinci binyıla tarihlenen ilk örnekler, Nahal Qana Mağarası'ndaki gömüden sekiz halkadır ( Shalev 1993 ). Aynı teknik, şimdi British Museum'da bulunan Ur Kraliyet Mezarlığı'ndaki Tomb PG 580'den (U.9122) %30.3 Au, %59.37 Ag ve %10.35 Cu içeren bir mızrak ucunda kullanıldı ( La Niece 1995 :46; Plenderleith 1934 :292). Ur'daki Kraliyet Mezarından yüzey işlem görmüş bir hançer rapor edilmiştir ( Lutz ve Pernicka 2004 ; Müller-Karpe 2004). Son zamanlarda, aynı şekilde işlenmiş başka bir hançer (envanter numarası 30-12-550, PG 1054) ve iki keski (envanter numarası B16724, B16725, PG 800; yaklaşık MÖ 2450) tanımlanmıştır ( Hauptmann ve diğerleri. 2018 :109– 10, Şekil 12 , 13 a–b). Unutulmamalıdır ki, değeri bozulmuş altın nesnelerin toprakta uzun süre kalmasından benzer bir yüzey elde edebilir ve doğal yüzey zenginleştirmeyi kasıtlı yüzey zenginleştirmesinden ayırt etmek zordur.
Tüketim yaldızı, %30-40 altın ve yaklaşık %5-7 gümüş içeren esası bozulmuş altın alaşımlarının yüzeyinin kasıtlı oksidasyonu, tekrarlanan çekiçleme ve tavlama aşamaları, ardından altın tabakanın konsolidasyonu ve perdahlama ile elde edilir. tüm yüzeyin som altın gibi parlak ve kompakt görünmesini sağlar. Antik dünyadan nesnelerde hiç rastlanmamıştır, ancak Kolombiya, Ekvador ve Peru gibi Güney Amerika ülkelerinde tumbaga adı verilen bakır bazlı alaşımları altına benzer hale getirmenin yaygın bir yoluydu ( La Niece ve Meeks 2000 ; Lechtman 1973 , 1988 ; Sáenz-Samper ve Martinon Torres 2017 ). Ancak, son analizler (Sáenz-Samper ve Martinón Torres 2017 :1258–63), değeri azaltılmış alaşımın çekiçlenmesi ve tekrar tekrar tavlanmasıyla elde edilen altın tabakanın genellikle yüzeyden dikkatlice çıkarıldığını, diğer durumlarda ise yüzeyde bırakıldığını ve cilalandığını göstermektedir. Bu, en azından bazı durumlarda amacın altın bir yüzeye ulaşmak olmadığını gösteriyor. Yazarlar, nesneden altın tabakanın çıkarılmasının, cenaze törenleri sırasında bir tür ritüel öldürme olabileceğini ( Sáenz-Samper ve Martinón-Torres 2017 :1264) veya belki de bunun, bu karmaşık bakırı işlemenin geleneksel bir yolu olduğunu öne sürüyorlar. altın-gümüş alaşımları ve istenen renk nüansının bakır kırmızısı veya morumsu olması. Ayrıca guanin adı verilen bir alaşımdan da bahsedilmektedir .altın içeren ve kutsal bağlantıları, özel bir kokusu ve Büyük Antiller'in Taíno sakinleri tarafından kullanılan kırmızı veya morumsu bir rengi olan ( Martinón-Torres et al. 2012 ; Sáenz-Samper ve Martinón-Torres 2017 :1265). Güney Amerika ülkelerinde bu yüzey işlemli alaşımların rolünü anlamak için kesinlikle daha fazla çalışma gerekli olacaktır.
4.1 . tükenme gümüşleme
Eski Dünya'da, gümüşün tükenmesi (veya gümüşün yüzey zenginleştirmesi) çok erken ve bilinçli olarak gümüş taklidi olarak kullanıldı. Yunanistan'ın Girit adasından güzel örnekler , Erken Minos I'den (EM; yaklaşık MÖ 3000–2000) Orta Minos IIA'ya (MM; yaklaşık MÖ 2000 ila 1600) Petras mezarlığına ( Giumlia- Mair ve diğerleri 2017 ) ve Livari'den hançerler ( Giumlia-Mair ve diğerleri 2018 :256; Papadatos 2015 :93, 95-96), ancak Koumasa, Knossos-Teke, Knossos-Teke, ve Viannos ( Stos-Gale ve Gale 1985 ; Xanthoudides 1924 :47).
Şekil 14 . Petras, Girit mezarlığı (MÖ 3500-2300 dolaylarında Erken Minos I-III) kaya sığınağından tükenmiş gümüşten yapılmış küçük çapa pandantifi (yaklaşık 2,8 cm). INSTAP Center Pacheia Cephane, Girit, envanter numarası PTSU06-217. (Fotoğraf A. Giumlia-Mair)
Bu süs eşyalarının ve silahların gümüş rengi, bakırın bakırdan sızmasını teşvik etmek için orijinal olarak çok pembemsi bir renge sahip olan %5-30 oranında gümüş içeren alaşımların yüzeyinin organik asitlerle (örneğin sirke) asitlenmesiyle elde edildi. yüzey katmanları. Bu yöntem, çok gözenekli olduğundan, katı gümüş görünümünü elde edene kadar cilalama ve cilalama yoluyla pekiştirilmesi gereken gümüşi bir yüzey üretti.
Bu bileşime sahip ve benzer şekilde tedavi edilen ilk nesneler Romanya, Anadolu, Kafkaslar ve Mezopotamya'dan da bilinmektedir ( Caneva ve Palmieri 1983 : Tablo 1; Hansen ve Helwing 2016 :42, 48; Munteanu ve Dumitroaia 2010 :134, Şek . 1 ; Palmieri ve diğerleri 1999 ). Aynı zamanda ve aynı bölgelerde, benzer tipte ve benzer renkte, ancak arsenikli bakırdan yapılmış süs eşyaları ve silahlar dolaşımdaydı (aşağıya bakınız).
Tükenme gümüşü, gümüş sikkelerin bakırla seyreltilmeye başladığı enflasyon zamanlarında Roma İmparatorluğu'nda yaygın olarak kullanıldı. MS 63'te, Nero imparator olduğunda ve Part Savaşları'ndan sonra, imparatorluğun ilk yıllarında iyi gümüş alaşımlarından yapılmış olan Roma gümüş denarileri, önce yaklaşık %50 bakır ile değer kaybetmeye başladı. Sonraki dönemde gümüş miktarı yavaş yavaş %12-18'e düştü. Son olarak, MS üçüncü yüzyılda, madeni paralar bakırda sadece %4 civarında gümüş içeriyordu ( Cope 1972 ; Giumlia-Mair 2001 :770; Zwicker ve diğerleri 1993 ). Mısır Leyden Papirüsündeki ve çok benzer Stockholm Papirüsündeki birkaç geç antik tarifler bu tükenme tekniğini açıklamaktadır ( Halleux 2002 ).). Yalnızca %3-4 gümüş içeren , oldukça değeri düşük "gümüş" sikkeler üzerindeki tükenme yaldız ( Şekil 15 ), MS on beşinci yüzyılda Verona darphanesinde hala kullanılıyordu ( Giumlia-Mair 2008a ).
15 . MS on beşinci yüzyılda Verona'da basılan küçük bir madeni paranın iç yapısını gösteren SEM mikrografı. Alaşım sadece yaklaşık %4 gümüş içerir. Metal, disklere kesilecek ve basılacak ince bir levha üretmek için tekrar tekrar dövüldü. Yapı, aşınmış bir bakır matriste ince gümüş plakaları gösterir. Soprintendenza Archeologica di Verona, ABD 725 CS. (Fotoğraf A. Giumlia-Mair)
5 . arsenik bakır
Arsenik bakır, birçok bağlamda metalurjide kullanılan en eski bakır bazlı alaşım olarak bilinir . Bu alaşım Bronz Çağı'nda bakırı daha dövülebilir ve çekiçle sertleştirilmeye daha uygun hale getirmek, dökümlerin gözenekliliğini azaltmak ve ayrıca bakıra arsenik (veya arsenik bileşiklerinin) eklenmesinin bakıra gümüşi bir renk kazandırabilmesi için kullanıldı. metal.
Eriyik içinde en düşük erime noktasına sahip alaşım (ötektik, bir katı-çözelti fazı alfa ve %29.65 As = Cu 3 As içeren bir bileşik gama) oluştuğunda, alaşım içindeki diğer oluşumlardan daha uzun süre sıvı kalır. Soğuma aşamasında yüzeye itilir ve burada gümüşi bir tabaka oluşturur. Tabakanın kalınlığı, oluşum hızı vb. sıcaklık, kalıbın malzemesi ve soğuma hızı gibi çeşitli parametrelere bağlıdır ( Charles 1967 ; Keesman 1993 ; Keesman ve Moreno-Onorato 1999 ; Kienlin ). 2014 ; Northover 1998 ). Antimon içeren bakır alaşımlarıayrıca yüzeyde ters bir segregasyon tabakası oluşturur ve çekiç altında da aynı şekilde davranır. Bu nedenle, bu fenomen hem arsenik hem de antimon içeren alaşımlarda geliştirilmiştir ( Giumlia-Mair 2007 , 2008b :111).
Daha önce, erken nesnelerin gümüşi yüzeyi, yukarıda açıklanan ayrışma olgusunun sonucu olarak yorumlanıyordu. Ancak Ryndina (2009) farklı bir yorum önermektedir. Tekniği test etti ve gümüşi tabakanın, yaklaşık %4 veya daha fazla arsenik içeren alaşımların yüzeyinden bakırın seçici korozyonunun sonucu olabileceğini bildirdi. Daha yakın tarihli deneyler, çeşitli miktarlarda arsenik içeren bakır alaşımları üzerinde hiçbir ters ayrışma göstermedi ve yazarlar, antik çağda sementasyonun kullanıldığını öne sürüyorlar ( Mödlinger ve Sabatini 2016).). Ancak, arsenikli bakır nesneler üzerindeki erken gümüşi katmanların, gümüşi, korozyona dayanıklı gama fazını kanıtlamak amacıyla yürütülen seçici korozyondan kaynaklanmış olabileceği olasılığı, çimentolamanın kullanılmasından daha mantıklı görünmektedir, çünkü bu gümüşi etki, Çağdaş ürünlerde gümüş tükenmesi için kullanılana benzer bir teknikle üretilmiştir. Kuzey İtalya ve Slovenya'dan (son Tunç Çağı-Demir Çağı'nın başlangıcı) gelen kalay, arsenik ve antimon içeren bir dizi gümüş kolyenin SEM incelemesi, bu hipotezi doğrular gibi görünmektedir ( Şekil 16 ).
Şekil 16 . Kanalski Vrh, Slovenya'dan bir Geç Tunç Çağı tekerlek kolyesinin yüzey yapısını gösteren SEM mikrografı. Çekirdek metal %3 Sn ve yaklaşık %1 As ve Sb içerir, ancak yüzeydeki açık alanlar %11 Sn, %3 As ve %7 Sb içerir. Yüzey, gümüşi rengi kanıtlamak için tedavi edilmiş gibi görünüyor. Kanalski Vrh Müzesi, envanter numarası P648203. (Fotoğraf A. Giumlia-Mair)
Son araştırmalar, en azından Doğu Akdeniz'de ve özellikle erken İran, Anadolu ve Girit malzemeleri üzerinde, arsenikli bakırın, bir potada bakıra speiss (yapay olarak üretilmiş arsenik açısından zengin bir bileşik) eklenerek veya bir pota içinde mühürlenerek üretildiğini göstermektedir. pota bitmiş bir nesne ve speiss ( Giumlia-Mair ve diğerleri 2018 ; Mehofer 2016 ; Rehren ve diğerleri. 2012 ; Soles ve Giumlia-Mair 2018 ; Thornton ve diğerleri. 2009 ).
Yüksek arsenik içeriğine ve gümüş rengine sahip bakır bazlı alaşımlar, Klasik zamanlarda simyasal alaşımlar olarak hala kullanılıyordu. Yunan simyacılar, arsenik açısından zengin bakır alaşımlarını elde etmek için kullanılan yöntemi en önemli tariflerinden biri olarak kabul ettiler ve üretim sürecini gizli tuttular ( Giumlia-Mair 2001 ). Gerçek gümüşten ayırt etmek için bu gümüşi alaşıma “bizim gümüşümüz” adını verdiler. Bazı tarifler, “gümüşün iki katına çıkarılması” ve “gümüşün çoğaltılması” olarak adlandırılan işlemlerde kullanılan arsenikli çeşitli karışımları tarif eder ( Berthelot 1888 ; Halleux 2002 ; Mertens 2002 ). Orta Çağ'da, bu süreç hala simyacılar tarafından kullanılıyordu ve buna (Latince'de) Dealbatio aeris - "bakırın beyazlatılması" (Baroni et al. 2013 ; Smith ve Hawthorne 1974 ).
6 . kalaylama
Bakır esaslı nesnelerin yüzeyine kalay tabakalarının uygulanması uzun bir geçmişe sahiptir ve bakır üzerinde gümüşi bir renk elde etmek için en basit tekniklerden biridir. Bunun için, nesnenin yüzeyine ısıtılmış bir teneke parçası sürtündü veya silindi. Bilinen en eski kalaylama örnekleri, Anadolu'da Tülintepe'den bir mızrak ucu ve bir kılıç üzerinde bulunur (Kalkolitik'in sonu-Erken Tunç Çağı'nın başlangıcı I; Yalçın ve Yalçın 2009 ). Birçok erken parça ile kalay tabakası, ters segregasyonun etkisi olarak yorumlandı. Bununla birlikte, bu nesnelerin bazılarının bilimsel incelemesi, artık siyah oksitlenmiş tabakaların, yüzeyde kalay silerek üretildiğini göstermiştir ( Giumlia-Mair 2005) .:360–61). Yarı erimiş bir kalay parçası bakır veya bakır esaslı bir alaşım üzerine sürtüldüğünde, kalayın bir kısmı bakırda çözünür ve intermetalik bileşikler eta (%61 Sn ile bakır: Cu 6 Sn 5 ) ve epsilon (bakır ile bakır) oluşturur. %38.2 Sn: Cu3Sn ).
Roma döneminde, örneğin at teçhizatında, askeri teçhizatta (geçit baloları, miğferler ve zırhlar) ve gümüşü taklit eden daha ucuz süs eşyalarında kalaylama yaygın olarak kullanılıyordu ( Giumlia-Mair 2018 ). Pliny, silerek basit kalaylama için Latince inlinere terimini kullanır. Ayrıca Keltlerin kalay kullanarak bakır esaslı alaşımları gümüşe benzer hale getiren bir yöntem icat ettiğini ve bu nesnelere incoctilia denildiğini bildiriyor . Bu isim, incoquere fiilinin açıkça önerdiği gibi, bir kaptaki nesnelerin güçlü bir şekilde ısıtılmasını içeren bir süreç olan “incoquere tarafından üretildi” anlamına gelir (Pliny, Nat. Hist. , 34, 162).
Kabaca Pliny tarafından tartışılan alandan ve her iki mobilya parçasından gelen gümüşi parlak iki dekoratif parça, genç bir Frig çocuğunun büstü ve bir deniz panteri ( Şekil 17 ) ICP ile analiz edildi. Sonuçlar, büstün bileşiminin %66,5 Cu, %10,9 Sn, %11.3 Pb, %11 Zn ve bazı eser elementler olduğunu, deniz panterinin bileşiminin ise %60.3 Cu, %7.8 Sn, %13.3 Pb olduğunu gösterdi. %16.4 Zn ve eser elementler ( Giumlia-Mair 2005 ). Bununla birlikte, SEM tarafından yapılan inceleme, yüzey yapısının, bakırca zengin alfa fazının kaybolduğu ve kalayca zengin fazları bıraktığı kalaylı ve/veya tükenmiş parçalardan farklı olduğunu ve ayrıca kalay bakımından zengin alaşımlar dökülür (örneğin, kalıp soğukken) (Giumlia-Mair 2005 :363-64). İki parçanın yüzeyi, nesnelere parlak bir görünüm kazandıran, küçük miktarlarda bakır ve kurşun içeren gümüşi kalaydan küçük plakalarla karakterize edildi ( Şekil 18 ). Orijinal renk, Romalıların gümüş kaşık ve ayna gibi sık kullanılan gümüş eşyalar için kullandığı %20-30 bakır içeren gümüş alaşımlarının rengine benzer olmalıdır. Bu gümüşi nesneler Pliny'nin bahsettiği bölgede bulunduğundan incoctilia örnekleri olabilir .
Şekil 17 . Geldern-Pont'tan bir deniz panteri heykelciğinin gümüşi yüzeyinin detayı. Küçük (uzunluk 11 cm) dekoratif heykelcik , Pliny tarafından tarif edilen inkoktiliya bir örnek olabilir . Niederrheinisches Museum für Volkskunde und Kulturgeschichte, Kevelaer, Almanya. (Fotoğraf A. Giumlia-Mair)
18 . Köln, Riedstadt-Crumstadt'tan Frigyalı genç bir çocuğun büstünün yüzeysel yapısını gösteren SEM mikrografı (özel koleksiyon). Kalaylı veya tükenmiş parçalardan çok farklı olan yüzey, az miktarda bakır ve kurşun içeren birçok gümüşi kalay levhası gösterir. (Fotoğraf A. Giumlia-Mair)
Kalaylama Çin'de Doğu Zhou döneminden (MÖ 770–221) itibaren kullanılmış ve çeşitli yöntemler kullanılmıştır. MÖ yedinci yüzyıldan beri belgelenen amalgam kalaylama özel bir teknikti ( Kossolapov ve Twilley 1994 ; Wang ve diğerleri 2017 :156). Ancak bu yoruma bazı yazarlar tarafından meydan okunmuştur ve konu hala netleştirilmemiştir ( Ma ve Scott 2014 ).
MS on üçüncü yüzyıldan önce, aynalar, yüksek bir yansıtıcılık elde etmek için cilalanabilen kurşunlu yüksek kalaylı bronzdan yapılmıştır , ancak Song Hanedanlığı zamanında, daha düşük kalay yüzdeli bronz ve pirinç kullanılmaya başlandı. Birçok ayna, cıvayı uzaklaştırmak için 500°C'nin üzerine çıkan güçlü bir ısıtma işlemiyle kalay-cıva karışımı uygulanarak kalaylanmıştır ( Anheuser 2000 ; Zhu ve He 1993 ). Bu, en erken MS 1230'a tarihlenen Çin metinleri tarafından doğrulanmaktadır ( Kerr 1990 ). Anheuser tarafından gösterildiği gibi (2000:194–99), cıva buharlaştıktan sonra yüzeyde neredeyse hiç cıva kalmaz ve yüzeyde bulunan fazlar, silme ile elde edilenlere benzer. Bununla birlikte, cıva kurşunla yüksek bir afiniteye sahiptir ve metaldeki kurşun globüllerinde cıva bulunması amalgam kalaylamanın bir göstergesi olarak kabul edilebilir. Amalgam kalaylamada kalıntı cıva içeriği %0,4'ten azdır ( Anheuser 2000 ).
7 . Mısır, Ege ve Yakın Doğu'da mor-siyah kaplamalı alaşımlar
Eski Dünya'da, Mısır'dan Japonya'ya kadar, en ünlüsü Japon shakudo olan ( Giumlia-Mair 2016 ) mor-siyah-patinajlı alaşımlardan oluşan geniş bir aile vardır. zıt renklerde metaller. Hepsi düşük miktarda altın (yaklaşık %0.5-%4), genellikle biraz gümüş (%0.3-%2 Ag), biraz arsenik (%0.2-0.5 As) ve demir (%0.2-0.5 Fe) içerir. Hepsi çeşitli kimyasal banyolar kullanılarak, çeşitli formlardaki maddelerin uygulanmasıyla, hatta sadece eşyaların terli ellerde tutulmasıyla suni olarak patinajlanır. patine _alaşımın bileşimine bağlı olarak koyu siyah, çok parlak, neredeyse ayna gibi, çeşitli dokulara sahip opak siyah, açık veya koyu erik rengi nüanslarla mor-siyah veya zarif ve neredeyse şeffaf mavimsi yanardönerlik ile siyah veya morumsu olabilir, yüzey işlemleri ve patinasyon yöntemi.
Altın kakma, yapay olarak patinalı mor-siyah alaşımlardan yapılmış bilinen en eski nesneler (MÖ 1850) Mısır'dan gelmektedir. Bunlar, Firavun Amenemhat III'ün (MÖ 1843-1798), başrahip olarak tanrılara adaklar sunan diz çökmüş portresi ( Şekil 19 ) ve her ikisinin de bulunduğu iddia edilen timsah tanrısı Sobek'in heykelciğidir ( Şekil 20). el Fayum'da ( Giumlia-Mair 1997 ). Bunlar, bu özel alaşımdan yapılmış antik Batı parçalarının en büyüğü ve aynı zamanda tamamen bu alaşımdan yapılmış tek parçalardır. Eski Mısır'da bu malzemeye hmty km ("hemty kem" olarak telaffuz edilir) yani siyah bakır denirdi ( Giumlia-Mair ve Quirke 1997 ).). Daha sonraki tüm diğer nesneler çok daha küçüktür veya farklı bir bakır bazlı alaşımdan yapılmıştır ve yalnızca bu siyah ve değerli metal ile altın ve gümüş ile kaplanmıştır.
Şekil 19 . Firavun Amenemhat III'ün (MÖ 1843-1798) diz çökmüş portresi (yükseklik 26 cm), tanrılara adaklar sunan başrahip olarak görev yapıyor. Bu, az miktarda altın ve gümüş içeren yapay olarak siyah kaplamalı bir bakır alaşımı olan Mısır hmty km'nin bilinen en eski örneğidir . Ortiz Koleksiyonu, Cenevre. (Fotoğraf A. Giumlia-Mair)
20 . Mısır timsah tanrısı Sobek'in (MÖ 1850 dolaylarında) heykeli, Mısır'ın Hawara kentinde, Firavun III. Kaplamalar , bir altın-gümüş alaşımı olan elektrumdur . Münih'te Ägyptische Sammlung, envanter numarası ÄS 6080. (Fotoğraf A. Giumlia-Mair)
Diz çökmüş Amenemhat III'ün heykelciği, omuzlardaki derin oyuklara yerleştirilmiş kollar hariç, tek parça halinde dökülmüştür. Sağ diz altındaki bir sap parçasından alınan, vücutla birlikte dökülen ve patine edilen bir örnek ICP ile analiz edildi. Sonuçlar, heykelciğin %1.3 kalay, %0.8 kurşun, %0.8 arsenik, %0.5 demir, %1.1 gümüş, %3 altın içeren bakırdan ve eser miktarda nikel, çinko ve kobalt gibi diğer elementlerden yapıldığını gösterdi. Giumlia-Mair 1997 :6).
Doğurganlık, kraliyet ve askeri güçle bağlantılı bir Nil tanrısı olan Sobek'in timsah heykelciği (Ägyptische Sammlung Münih; envanter numarası ÄS 6080), tek parça halinde dökülmüş ve elektrum ile kaplanmıştır., altın-gümüş alaşımı. Alt taraf oyuktur, çekirdek boşluktan çıkarılmıştır ve çekirdeği yerinde tutan dört kare kesitli çubuk içeride görünür, ancak dışarıdan kesilmiştir. Hala tanınabilirler çünkü üzerlerindeki patina biraz farklı bir renge sahiptir. Görünüşe göre gövde için kullanılan aynı alaşım çubuklar için de kullanılmış. Kontaminasyonu önlemek için yüzeysel kısım atılarak kırık kuyruktan bir ICP numunesi alındı. Analiz şu sonuçları verdi: %86.5 bakır, %3 kalay, %0.7 kurşun, %0.4 demir, %1.5 altın, %0.9 gümüş, %1.5 arsenik ve düşük miktarda nikel ve çinko. Amenemhat III'ün portresi ve Sobek'in heykelciğinin her ikisi de klasik shakudo tipi alaşımlar olarak kabul edilebilir ( Giumlia-Mair 1997 ).
Bu alaşımdan yapılan tüm Mısır objeleri, firavun, krallık, tapınaklar, rahipler ve dinle bağlantılı ritüel veya kutsal gibi görünüyor ve açıkça hiçbir zaman sıradan insanlar için üretilmedi. Alaşımdaki altının varlığı ve mor patine bu parçalara büyülü bir aura kazandırdı. Aynı şekilde murex kabuklarından çıkarılan koyu mor renkle renklendirilen son derece değerli mor giysiler de sadece krallar ve yüksek rahipler tarafından giyilirdi.
MÖ onbeşinci yüzyıl civarında, bu malzeme Ege ve Mikenlere gelir. Karmaşık bir şekilde altın, gümüş ve mor-siyah kakma hançerler giyen ve kuwano (bu alaşımın Miken adı; Giumlia-Mair 2012 ) ve altınla süslenmiş lüks gümüş kaplar kullanan tek prenslerin ayrıcalığıdır.
Bunun bir yankısı, Egelilerin Keftiu'dan (Girit) gümüş, altın ve hmty km'den yapılmış bir kap getirdiğini belirten Mısır metinlerinde bulunur ( Giumlia-Mair ve Quirke 1997 ; Sethe 1906–1909 :4, 1090), ve Karnak tapınağında yazılı yıllıklar, diğer değerli materyallerin yanı sıra Suriye-Filistin'den getirilen yaklaşık kilometrelik nesneleri listeler (Sethe 1906–1909 :4, 744). Her iki metin de MÖ onbeşinci yüzyılın ikinci yarısına tarihlenir ve hmty km ve kuwano'nun geniş bir doğu Akdeniz dağılımına tanıklık eder ( Giumlia-Mair ve Quirke 1997 ).
Bu malzemeden yapılmış birkaç hançer (bkz. Şekil 21 ) ve kaplar ( Demakopoulou ve diğerleri 1995 ; Ogden 2000 ) Atina Ulusal Arkeoloji Müzesi koleksiyonlarına aittir ve çeşitli Miken bölgelerinden gelmektedir. Enkomi bölgesinden çıkarılan altın ve kuwano ( Giumlia-Mair 2012 ) kakma gümüş kupa ( Şekil 22 ) bu malzemenin Kıbrıs'taki varlığını doğrularken, Balata Sichem'den gelen khepesh pala (Ägyptische Sammlung Münih, envanter numarası) ÄS 2907; on dokuzuncu yüzyılın sonu - MÖ on sekizinci yüzyılın başı), bu tür nesnelerin Yakın Doğu'da da dolaştığını göstermektedir ( Giumlia-Mair 1996 ,1997 ; Giumlia-Mair ve Quirke 1997 ).
21 . Miken hançeri, M.Ö. Kakmalar aslan avını temsil ediyor. Ulusal Arkeoloji Müzesi, Atina, envanter numarası 394. (Fotoğraf A. Giumlia-Mair)
Şekil 22 . Altın ve kuwano kakma gümüş kap , Enkomi, Kıbrıs, MÖ 1425'te bulundu. Kıbrıs Ulusal Arkeoloji Müzesi, Lefkoşa, envanter numarası 4207. (Fotoğraf A. Giumlia-Mair)
Balata Sichem'den gelen khepesh palası bronzdan yapılmış bir tören silahıdır, ancak orta damarı siyah bir panel ile kakılmıştır, kendisi de geometrik olarak düzenlenmiş bir çiçek deseni ve karmaşık bir spiral motif oluşturan altın tel ile kakılmıştır ( Şekil 23 ). Kılıcın ucundaki altın kakma, stilize edilmiş bir nilüfer çiçeğini temsil eder. Lotus çiçeği tipik bir Mısır motifi iken, çiçek ve sarmal desenler Ege'den Suriye, Filistin ve Mezopotamya'ya kadar bulunur. Kılıcın khepesh formu, Mezopotamya veya genel olarak Yakın Doğu balta bıçaklarından geliştirilen, Mısırlılar tarafından benimsenen ve onu giyen prens veya kralın ilahi gücünü sembolize eden bir tür balta bıçağı olarak kabul edilir ( Müller 1987 ).:39–40). Kühn tarafından yapılan daha önceki yarı niceliksel analizler siyah materyali niello olarak tanımlamıştı ( Müller 1987 :79–84), ancak yazar tarafından yapılan optik inceleme materyalin patine olduğunu ortaya çıkardı. Bu nedenle, niteliğini belirlemek için nicel bir analiz gerekliydi. AAS analizleri ( Giumlia-Mair 1997 ), bıçağın neredeyse %12 kalay ve eser miktarda demir, nikel, gümüş ve arsenik içeren bronzdan olduğunu göstermiştir. Siyah kakmalar %3 kalay, %0.5 kurşun, %0.5 demir, %0.2 gümüş, %0.3 antimon , %3 arsenik, %0.5 altın ve bazı eser elementler içeren bakırdır. Gerçek bıçağın yüksek kalay içeriği, siyah kaplamalarla daha iyi bir kontrast elde etmek için altına benzer göründüğünü gösteriyor.
23 . On dokuzuncu yüzyılın sonu/MÖ on sekizinci yüzyılın başı olan Balata Sichem'deki khepeş üzerinde çiçek ve sarmal desenli altın işlemeli siyah süslemenin detayı . Pala, bu malzemenin Mısır'dan Yakın Doğu'ya yayıldığını gösteriyor. Ägyptische Sammlung, Münih, envanter numarası ÄS 2907. (Fotoğraf A. Giumlia-Mair)
Siyah kakmalardaki altın içeriği Enkomi kupasındaki ve diğer Miken nesnelerindekinden daha düşüktür, ancak yine de genellikle Bronz Çağı bakır bazlı alaşımlarında bulunan altın miktarlarından birkaç kat daha yüksektir ve üretimi için mükemmel derecede yeterlidir. güzel, parlak ve mavimsi yanardöner bir patine. Gümüş içeriği ayrıca timsahın alaşımlarından ve Amenemhat III portresinden daha düşüktür. Birkaç deney ( Giumlia-Mair ve Lehr 2003 ; Oguchi 1983 ):130), yaklaşık %1 gümüş ilavesinin patinaya morumsu bir nüans kazandırdığını gösterdi. Muhtemelen zanaatkarlar tüm metallerin kullanılması gerektiğini düşündüler, ancak gümüş ilavesinin etkisini miktarını azaltarak en aza indirmeye çalıştılar. Bu seviyelerdeki arsenik, demir ve altın, patinaya mavimsi yanardöner bir nüans verir ve zanaatkarın amacı kesinlikle buydu.
Hepsi Yeni Krallık ile Geç Dönem arasına tarihlenen daha fazla Mısır heykelciği ve diğer nesneler analiz edildi ( Cradock ve Giumlia-Mair 1993 ; Giumlia-Mair ve Craddock 1993 ; Giumlia-Mair ve diğerleri. 2009a ; Mathis ve diğerleri 2009 ) . , ancak Balata-Sichem ve Enkomi kupasından alınan pala dışında, Yakın Doğu veya Ege'den başka hiçbir parça bilimsel olarak tanımlanmamıştır.
Kıbrıs'ın Enkomi bölgesinde (Lefkoşa'daki Kıbrıs Arkeoloji Müzesi, envanter numarası 4207) bulunan, 1940'larda bulunan enfes fincan gümüşten yapılmıştır ve altın ve siyah renklerde çok renkli bir süslemeye sahiptir ( Şekil 22 ). Keşfedilmesinden sonra, niello'nun erken bir örneği olarak kabul edildi ( Laffineur 1974 :13; Maryon 1954 :161). Arkeolojide onlarca yıl boyunca, koyu renkli emaye, cam, bitüm, kararmış gümüş veya patinasyon gibi diğer olasılıkları hesaba katmadan metal üzerindeki herhangi bir siyah süslemeyi niello olarak tanımlama eğilimi vardı.
Niello, metal nesneler üzerinde kesilen kanallara (veya anahtarlamaya) yerleştirilmiş bir veya daha fazla metal sülfürden oluşabilir. Sülfürleri anahtarlamaya uygulama teknikleri, malzemenin bileşimine bağlıdır. Renk koyu griden siyaha değişebilir, ancak mavimsi-siyah çeşitleri de vardır ( Giumlia-Mair, 1998a , 1998b ; Giumlia-Mair ve La Niece, 1998 ; La Niece 1983 ; Maryon 1954 :161–65; Oddy ve ark . 1983 ; Schweizer 1993 ). Bu özel malzeme Roma döneminde yaygınlaştı, ancak daha önceki bazı örnekler - üç gümüş rhyta, Karadeniz çevresindeki bölgelerden (MS beşinci yüzyılın sonu - dördüncü yüzyılın başı) geyik ve geyik başı şeklinde, gözleri, burnu ve ağzı niello ile altı çizili içme kapları tespit edilmiştir. Niello'nun en eski örneklerini temsil ederler ( Giumlia-Mair, 1998a , 1998b ; Giumlia-Mair ve La Niece, 1998 ), daha eski siyah nesneler ise patine edilmiştir.
Enkomi kabı üzerinde yapılan X-ışını floresan analizleri ( Giumlia-Mair 2012 ) şu sonuçları belirledi: Gövde gümüşü %9,5 bakır ve %4 civarında altın içerir ve kakmaların altını %3 bakır ve 8 civarındadır. % gümüş. Siyah kaplamalar, mümkün olduğunca temiz ve korozyondan arındırılmış dört farklı alanda analiz edildi. Dört analizin hepsinin sonuçları oldukça tutarlıydı ve dolguların hepsinin aynı metal yığınından yapıldığını gösteriyor: yaklaşık %6 altın, %2 gümüş ve eser miktarda arsenik (%0.3 As) ve demir (%0.4) içeren bir bakır alaşımı. % Fe): Shakudo tipi bir alaşım.
Kuwano ile süslenmiş birkaç Miken nesnesi bilinmektedir, ancak bu malzemeden yapılmış Yunan parçaları en azından şimdiye kadar tanınmamıştır. Bununla birlikte, Homeros'un destansı şiirleri -Truva Savaşı üzerine İlyada , Ulysses'in eve dönüşündeki maceraları üzerine Odysseia (MÖ sekizinci yüzyıl) ve Homeros İlahileri (MÖ yedinci yüzyıl)- silahlar ve mobilya ( Giumlia-Mair 1997 ). Klasik literatürdeki diğer pasajlar, aynı zamanda, patine alaşımlar hakkında da biraz bilgi sahibi olduğunu göstermektedir ( Giumlia-Mair ve Craddock 1993) .:19–22). Yunan örneklerinin olmaması, bu alaşımların Klasik ve Helenistik dönemlerde kullanılmadığının bir kanıtı olarak kabul edilemez. Aksine, bu malzemeden yapılmış Roma dönemine tarihlenen birçok nesne bilimsel olarak tespit edilmiştir.
7.1 . Roma döneminde mor-siyah-patinajlı alaşımlar
Roma dönemine ait Latince metinlerden toplayabildiğimiz en önemli bilgi yine Plinius'un ansiklopedisinden alınmıştır (Pliny, Nat. Hist., 9, 139; 34, 1; 6–9). Çeşitli antik metinlerden siyah kaplamalı alaşımın adının Korint alaşımı olan Corinthium aes olduğunu öğreniyoruz . Latince'de aes , "bakır", "bronz" veya "pirinç", yani herhangi bir bakır bazlı alaşım anlamına gelebilir. Corinthium aes'in ortak çevirisi“Korint bronzu” doğru olmadığı için. Çoğu analizin gösterdiği gibi, alaşım her zaman bronz değildir (%4-12 kalay içeren bakır bazlı bir alaşım). Çoğunlukla bakırdır; bazı durumlarda %3'e kadar küçük bir kalay ilavesi vardır. Antik çağda, metal işçisi olmayanlar, bronzu yalnızca, daha fazla kalay içerdiğinde az çok kahverengimsi veya altın olabilen “bronz rengine” bakarak tanıyabiliyorlardı. Bakıra %3-4'e kadar kalay eklenmesi kırmızımsı rengini değiştirmez, bu nedenle eski insanların gözünde bu metal, mor, siyah veya mavi olma özel özelliğine sahip oldukça büyülü bir bakır olsa da bakırdı. -siyah. Bu özel alaşım bu nedenle Korint bakır veya daha da iyisi Korint alaşımı olarak adlandırılmalıdır. Bu alaşımın ikinci önemli özelliği, siyah patinanın hasar gördüğünde kendi kendine yeniden büyümesidir. özellikle ele alındığında. Bu yenilenme, bu malzemenin kutsal ve büyülü, tanrılara ve krallara uygun olarak kavranmasında rol oynamış olmalıdır.
Altın ve gümüş içerdiği bulunan, bilimsel olarak incelenen ilk siyah kaplamalı ve işlemeli nesne, British Museum'da küçük bir plaktı ve Craddock (1982) tarafından analiz edildi ve bu, bunun Corinthium aes olabileceğine dair geçici bir teori ileri sürdü . Pliny ( Nat. Hist . 34, 8) bize üç çeşit Korint alaşımı olduğunu söyler: biri gümüşe benzer parlaklığa sahip, "bu karışımın [gümüşle] baskın olduğu" ( Giumlia-Mair 2000 ); ikinci bir “altının sarı doğasının olduğu”; ve üçte biri benzer miktarda altın ve gümüşle. Bu çeşitlerin yanı sıra, insan yapımı olan çok daha az değerli bir başka çeşit daha vardı. Tesadüfen üretilmiş, ciğer renginde ve Yunanca adıyla anılmıştır.hepatizon (karaciğer). Açıklama biraz kafa karıştırıcı, ancak mor hepatizon ile bağlantı ve Latince'de tek elementlerin hala tanınabilir olduğu bir karışımı belirten ve bu durumda kakmalara atıfta bulunan mixtura kelimesinin kullanımı konuyu açıklığa kavuşturuyor, özellikle çünkü nesnelerin hem kompozisyonunda hem de işçiliğinde belirgin farklılıklar vardır. Altınla kaplanmış Corinthium aes nesneleri normalde sadece patinajlı alaşımda altın içerir; gümüşle kaplanmış olanlar alaşımda gümüş içerirken, hem altın hem de gümüşle kaplanmış olanlar alaşımda hem altın hem de gümüş içerir
Kıymetli nesnelere sahip olma isteği insanlık tarihi kadar eskidir ve sıradan malzemeleri metal süslemelerle geliştirmek çok eski zamanlardan beri yaygın bir uygulamadır. Neolitik dönemin sonunu, metal işçiliğinin popüler hale geldiği dönem olarak kabul ediyoruz, ancak önceki geçiş döneminde altın bazı yerlerde dekorasyon için zaten kullanılıyordu. Altın, taneler ve külçeler halinde bulunduğundan ve basit çekiçleme ile ince levhalara indirgenebildiğinden, eritme gerektirmeyen, oldukça dövülebilir bir metaldir. Bu nedenle, çeşitli malzemeler üzerindeki süslemeler için kolayca kullanıldı. Bilinen en eski örnekler Varna mezarlığından gelmektedir ( Boyadzhiev 1995 ; Ivanov 1988 ; Leusch ve diğerleri 2014).), 4550-4450 M.Ö. Gümüş ve bakır, cevherlerden eritilmeleri gerektiğinden kaplama malzemeleri olarak çok daha sonra ortaya çıktı; doğal bakır kolayca bulunmaz ve doğal gümüş son derece nadirdir.
Parlak altın nadir ve elde edilmesi zor olduğu için metal işçileri, adi metallere altının görünümünü vermenin daha ucuz yollarını buldular. Gümüş ve bakır bazlı alaşımları yaldızlamanın çeşitli yolları icat edildi; en erken folyo yaldız oldu. MÖ beşinci binyılda Varna'da taş ve seramikten yapılmış bazı nesneler altın folyoya sarılmıştı, ancak bunlar bu kağıtla ilgili değil. Bakır üzerindeki altın varak uygulamalarının ilk örnekleri Yeni Krallık Mısır'dan (MÖ ikinci binyılın ortası) ve İber Yarımadası'ndaki Atlantik Tunç Çağı'ndan (MÖ ikinci binyıl) gelmektedir.
2 ila 10 μm'den daha az kalınlıklarda altın varak üretim süreci mükemmelleştirildiğinde, yaprak yaldız (metal bir alt tabaka üzerine altın varak uygulaması) da popüler hale geldi. Bunu Helenistik zamanlarda cıva yaldız ve kurşun yaldız izlemiştir ( Giumlia-Mair ve diğerleri 2002 ).
Gümüş altından daha ucuzdu, bu nedenle bakırla seyreltilmiş gümüş alaşımlarına gümüşi bir görünüm kazandırmak için teknikler geliştirildi. MÖ üçüncü binyıl kadar erken bir tarihte, %40'a kadar Cu1 içeren esası bozulmuş gümüş alaşımları , bakırın alaşımın üst katmanlarından sızmasını desteklemek ve daha az pembemsi bir renk elde etmek için asitlerle işlemden geçirildi . Bu şekilde işlenen kolyeler, Akdeniz'in Girit adasında Erken Minos 1B döneminden (yaklaşık MÖ 3000-2900) bilinmektedir ( Giumlia-Mair ve Ferrence 2019 ; Giumlia-Mair ve diğerleri. 2017 ).
Birçok durumda, gümüş taklitler kullanıldı. Taklitler, arsenikli bakır gibi gümüşi alaşımlar üretmenin çeşitli yollarını içerir. Yüksek kalaylı alaşımlar ve bakır veya bakır bazlı nesnelerin yüzeyinin kalaylanması da yaygın olarak kullanılıyordu.
Gümüş, yüzeyine haşlanmış yumurta veya hepar sülfür (kükürt karaciğeri, potasyum sülfür, potasyum tiyosülfat ve potasyum bisülfit karışımı) uygulanarak da kolayca kararabilir. Bu yöntemden Pliny, Mısır'da kullanılan ve gümüş üzerine bir tür bimetalik niello uygulamasını içerdiği anlaşılan bir tekniğin açıklamasıyla birlikte bahseder (Pliny, Naturalis Historia , 33, 131, çev. Rackham 1984 [bundan sonra] Pliny, Nat. Hist. ]; bkz. Giumlia-Mair, 1998a , 1998b ; 2012 ). Bu tekniğe iyi bir örnek, altınla kaplanmış kararmış gümüşten yapılmış erken bir Sarmatya bıçağıdır ( Shemakhanskaya ve diğerleri, 2009 ).
Metalleri çeşitli şekillerde renklendirme işlemleri, Mısır'daki İskenderiye Okulu'nun Yunan simyacılarının metinlerinde açıklanmıştır. Tarifler İskenderiye Kütüphanesi'nden çok daha eskidir ve Mısır deneyimlerinden süzülmüş eski Babil ve Asur geleneklerinden gelmektedir. Bu metinlerde açıklanan süreçlerle renklendirilen bazı öğeler tespit edildi ve incelendi ve bu makalede tartışılacaktır.
2 . Altın ve gümüş ile kaplama ve kakma
Altın levhanın farklı bir metal nesne üzerine uygulanması kaplama olarak tanımlanır ( Brepohl 1996 [1987] :451). Antik çağda kaplama işlemi, gümüş veya bakır bazlı bir alaşımın altın folyoyla, yani kendi ağırlığını taşıyabilen ve elde tutulduğunda kendi kendine ayakta durabilen dövülmüş bir altın levhayla sarılmasını içeriyordu. Altın levhanın veya folyonun kalınlığına bağlı olarak (10 μm'den daha kalın; Darque-Ceretti ve ark. 2011 ), işlem, altının çeşitli aletlerle yüzeye çekiçlenmesi ve preslenmesiyle gerçekleştirilmiştir.
Altın varak, kendi ağırlığını taşıyamayan ve elde tutulduğunda ince bir ipek kumaş gibi düşen, bazen neredeyse saydam ve yalnızca birkaç mikron kalınlığında (2 ila 10 μm'den az) daha ince, dövülmüş bir altındır. Bu ayrım, netlik açısından önemlidir, çünkü bazen yaprak kaplamalı ürünler yanlış bir şekilde kaplamalı olarak tanımlanır . Altın varak kullanıldığında yaldız terimi kullanılmalıdır (aşağıya bakınız).
Giriş bölümünde Bulgaristan'daki Varna mezarlığında bulunan son derece zengin ve etkileyici Neolitik buluntulardan bahsedilmiştir. Bunlar arasında şimdiye kadar bilinen en eski antropojenik alaşım örnekleri bulunmaktadır. X-ışını floresan (XRF) analizleri, altın nesnelerden bazılarının %30'dan fazla bakır içerdiğini göstermiştir ( Leusch ve diğerleri 2014 :175), bu açıkça insan yapımı bir ilavedir, çünkü hiçbir doğal altın bu kadar yüksek bakır konsantrasyonları içermez (cf. Hauptmann ve diğerleri 2010 :154).
Bu, Varna'daki bir metalurjik tekniğin ilk örneği (bilimsel olarak tanımlanmış en eski örnek) değildir. Bu mezarlıktan bir bakır boncuk da altın varak kaplamanın ilk örneğini göstermektedir ( Leusch ve diğerleri 2014 :167, Şekil 3a ).
Altın kaplama basit bir işlemdir ve MÖ beşinci binyıldan başlayarak ve belki de daha öncesinde altının elde edilebileceği her yerde kullanılmıştır ( Oddy 1993 :171). Mısır'da, Nubia'dan bol miktarda altın tedariği ile, diğer Akdeniz ülkelerine göre bakır üzerinde daha az altın varak uygulaması örneği ile nesneler katı altından yapıldı , ancak altın varak veya levha, ahşap ve taş üzerinde dekorasyon olarak yaygın olarak kullanıldı.
Şu anda Viyana Sanat Tarihi Müzesi'nde (envanter numarası 7529), Gize'deki batı mezarlığındaki (MÖ yaklaşık 2290) ünlü diadem gibi metal nesnelerde, oldukça kalın altın varak bir gesso tabakası üzerine bakır üzerine yapıştırılmıştır (bkz. aşağıda ve Seipel 2001 ). Bakır halkalar bakır çembere perçinlenir ve ortası akik düğmeli kahverengi fayanstan bir rozet perçini kaplar ( Şekil 1 ).

Şekil 1 . MÖ 2290 dolaylarında, Gize'nin batı mezarlığında bulunan diadem. Altın varak gesso üzerine sürülür ve bakıra perçinlenir. Sanat Tarihi Müzesi, Viyana, envanter numarası 7529. (Seipel'den Fotoğraf 2001 )
Yunanistan'da kabaca altın folyoya sarılmış erken dönem bakır pandantifler (MÖ dördüncü ila üçüncü binyıl) vardır ( Şekil 2 ). Antropomorfik olduklarına ve stilize kadın insan vücudunu temsil ettiklerine inanılıyor: ana tanrıçanın bir temsili. Daha sonra altın kaplama daha karmaşık ve rafine hale gelir. Girit'teki Kandiye Arkeoloji Müzesi'ndeki Miken uzun kılıçları (MÖ 1400–1300; Şekil 3 )), ayrıntılı kaplamanın iyi örnekleridir. Knossos bölgesinde bulunan savaşçı mezarlarından geliyorlar. Bu temsili silahlarda, artık kaybolan ahşap kabzaları yerine sabitleyen altın başlıklı perçinler ve genellikle kabzanın yan taraflarında ya da tüm sapı ve bıçağın bir kısmını kaplayan bir repoussé altın vardı. Altın varak repoussé ile süslenebilir, örneğin Şekil 3'te soldan ikinci kılıç durumunda , bir akik kulplu ve yaban keçilerini avlayan aslanlar sahnesi ile sağındaki bir sarmal motif ve bir altın folyoya sarılmış taş kulplu. En soldaki küçük hançer, altın başlıklı perçinleri gösteriyor. Bu teknik geometrik dönemde hala kullanılıyordu ( Şekil 4 ).

Şekil 2 . Erken Minos I-IIA (MÖ dördüncü-üçüncü binyıl) tarihli Girit'ten altın folyoya sarılmış antropomorfik bakır kolye. (Fotoğraf A. Giumlia-Mair)

Şekil 3 . Ayrıntılı altın kaplamalı Miken kılıçları, MÖ 1400–1300. Soldan: üç altın kaplama perçinli küçük hançer; kabzasında altın kaplama perçinli ve altın kaplamalı kılıç; altın perçinler ve altın yüzük ile yerinde tutulan aslanları temsil eden repoussé süslemeli altın kaplama kabza; kabzasında repoussé spiral motifli kılıç; beş altın kaplama perçinli kılıç. Arkeoloji Müzesi Heracleion, Girit. (Fotoğraf A. Giumlia-Mair)

Şekil 4 . Klasik döneme (yaklaşık MÖ 411-374) tarihlenen ve Kıbrıs'tan koç başı süslemeli altın varakla kaplanmış bakır bazlı bilezik çifti. Ulusal Arkeoloji Müzesi, Lefkoşa. (Fotoğraf A. Giumlia-Mair)
Gümüş, MÖ üçüncü ve ikinci binyılda, cımbız veya kozmetik kazıyıcı gibi kişisel kullanıma yönelik küçük lüks nesneler üzerindeki perçinleri -difüzyon bağlama yoluyla- kaplamak için zaten aynı şekilde kullanılıyordu ( Şekil 5 ; Giumlia-Mair et al. 2017 ; 2020 ).

Şekil 5 Petras, Girit, Erken Minos III'ten Orta Minos IIA'ya (yaklaşık MÖ 2300–1800) mezarlığındaki House Tomb 2'den gümüş başlıklı perçinli cımbız parçası. INSTAP Merkezi, Pacheia Ammos, Girit, envanter numarası PTSK05-124. (Fotoğraf A. Giumlia-Mair)
Klasik ve Helenistik dönemlerde Selanik yakınlarındaki Derveni'de bulunan büyük bir kap (90 cm yüksekliğinde ve 40 kg ağırlığında) etkileyici Krater 1B'de, gümüş varakla kaplama örnekleri vardır. Teselya'dan bir dikkate değer. Adı -Anaksagoras'ın oğlu Astiouneios- bir erkek ve bir dişinin kemiklerini içeren kabın üzerine kazınmıştır. Vazo (Selanik Arkeoloji Müzesi, envanter numarası N.1B) MÖ 4. yüzyıla tarihlenmektedir ( Barr-Sharrar 2008 ).:Levha 1-10, 18a–b). Geminin omuzlarında oturan figürler, boyunda bir hayvan frizi ve karnında tanrı Dionysos, karısı Ariadne ve Thiasos takipçilerinin repoussé temsili ile dekorasyonu çok karmaşıktır: şen ve sarhoş Maenadlar ve Satirler. Malzeme, metale çok altın bir parlaklık veren yaklaşık %15 kalaylı bronzdur. Bu altın renkli yüzey üzerine, repoussé ile şekillendirilmiş gümüş asma tomarları, yumuşak lehimle uygulanır: iki metalin farklı oranlarına sahip olabilen bir kalay-kurşun alaşımı ( Şekil 6 ). Benzer bir teknik, daha pahalı gümüş eşyaların taklidi olarak, heykelcikler gibi küçük dekoratif objeler için Roma döneminde kullanılmıştır ( Giumlia-Mair 2001 :770; La Niece 1990a ).

Şekil 6 . Derveni kraterinin gövdesine repoussé ile şekillendirilmiş ve yumuşak lehimle uygulanmış gümüş asma detayı, MÖ 4. yy. Lehim, yaprakların kaybolduğu yüzeyde tanınabilir. Selanik Arkeoloji Müzesi, Yunanistan, envanter numarası 1B. (Fotoğraf A. Giumlia-Mair)
Kaplama, dikkate değer miktarda değerli metal gerektirdiği için pahalı bir dekoratif yöntemdi. Altın yüzeyler elde etmenin daha ucuz yollarının bilindiği Roma döneminde hala altın kaplama örnekleri vardır. Ancak bu teknik sadece çok özel durumlarda kullanılmıştır. Altın folyo nesne üzerine bastırılır, katlanır, üst üste bindirilerek sabitlenir veya perçinlerle tutturulur veya yüzeyde açılmış yarıklara veya oyuklara sokulur ve bastırılır.
MS birinci yüzyılda, ünlü Romalı yazar Yaşlı Pliny, Naturalis Historia adlı bir ansiklopedi yazdı ve zamanın genel bilgisini mümkün olduğunca topladı. Kötü şöhretli imparator Nero'nun (MS 37-68) ünlü Yunan heykeltıraş tarafından bir portre edindiğini yazıyor.Lysippus, genç Büyük İskender'i temsil ediyor. Nero, İskender'e kahramanca taptı ve Yunanistan'dan Hindistan'a kadar uzanan geniş bir imparatorluğun fatihine duyduğu hayranlıktan dolayı portrenin altınla kaplanmasını emretti. Daha sonra Nero, altın levhanın sanat eserini daha az çekici hale getirdiğini itiraf etti, bu yüzden onu kaldırttı. Pliny'nin sözleriyle: “Para değerine yapılan bu ilave, sanatsal çekiciliğini o kadar azalttı ki, daha sonra altın kaldırıldı ve bu durumda heykel, üzerinde yapılan işten ve kesiklerden kaynaklanan yaraları hala korusa da, daha değerli kabul edildi. altın bağlanmıştı” (Pliny, Nat. Hist. , 34, 63).
Lysippus'un İskender portresi kaybolmuştur, ancak bu şekilde kaplanmış bir kafaya sahibiz, folyoyu sabitlemek için yüzün kenarlarında oyuklar kesilmiş. Parça, 1932'de Atina'da siyasi ve ticari toplantılar için kullanılan geniş bir alan olan Agora'da yapılan arkeolojik kazılar sırasında bulunan Yunan tanrıçası Nike veya Zafer'in (MÖ beşinci yüzyılın son çeyreği; yaklaşık 20 cm yüksekliğinde) idealist bir temsilidir. ( Mattusch 1996 :12–22, Şekil 4.9 ). Altın folyo, yüzün etrafında dolaşan ve boynun arkasına sabitlenen kanallara yerleştirildi. Pliny'nin tarifinden Lysippus'un İskender portresinin de aynı şekilde kaplandığını düşünebiliriz.
Atina Agorası'ndan elde edilen ikinci altın kaplama buluntu, genellikle Demetrius Poliorcetes'in bir heykeli olarak yorumlanan, gerçek boyutlu bir binici heykelinin bir parçasıdır. Tam olarak aynı yaldız tekniğini gösterir ( Mattusch 1996 :125–27, Şekil 4.11).
Altın folyo ile kakma aynı prensibi takip eder. Tek fark, kaplamanın doğrudan yüzeye uygulanması, altın varak dolguların ise yüzeyde açılan girintilere yerleştirilmesidir. Metal kakmalar Mısır'da yaygın olarak kullanılıyordu ve bazı durumlarda kamadaki kakmaların kendileri emaye veya zıt renklerde metallerle kakılmıştı.
Budapeşte Güzel Sanatlar Müzesi'nde, Mısır çocuk tanrısı Harpocrates'i temsil eden başsız bir heykelcik, boynun etrafından omuzlara kadar olan bir girintiye yerleştirilmiş bakır bazlı bir tasmayı göstermektedir ( Şekil 7 ). Yakanın kendisi lotus ve papirüs çiçekleri ve altın damlalarıyla işlenmiştir ( Giumlia-Mair et al. 2009a).). Heykelciğin gövdesi %9.5 kalay ve %1.3 kurşun içeren bakır bazlı bir alaşımdır, mekanik olarak takılan kollar ise yaklaşık %8 kalay ve %4 kurşun içerir. Yakanın yapay olarak siyah kaplamalı metali, %1,5 altın, %0,45 arsenik, %0,4 demir ve eser miktarda gümüş içeren bakırdır (aşağıya bakınız). Farklı renkteki altın kaplamalar, damlalar durumunda %11.5 gümüş ve yaklaşık %6 bakır ve soluk papirüs çiçeklerinde yaklaşık %24 gümüş ve %3 bakır içeren altındandır. Bu teknik yüzyıllar ve binlerce yıl boyunca aynı kaldı. Çeşitli renklerde dolguların tadı birçok farklı bağlamda bulunabilir.

Şekil 7 Budapeşte Güzel Sanatlar Müzesi'ndeki başsız Mısır tanrısı Harpocrates, muhtemelen Saitic (MÖ yedinci-altıncı yüzyıllar) heykelciğinin detayı. Orijinal olarak siyah kaplamalı yaka, büstün içine işlenmiştir ve kendisi altınla işlenmiştir. Kısmen boş anahtarlama, altın folyonun pürüzlü girintilere bastırıldığını gösterir. Kenarlar orta kısımdan daha derin kesimlidir. (Fotoğraf A. Giumlia-Mair)
3 . yaldız teknikleri
Altın sevgisi ve özlemi çok eski zamanlardan beri var olmuştur ve adi metalleri altın gibi gösterme yöntemleri farklı yaldız tekniklerinin geliştirilmesine yol açmıştır. Ahşap, deri, çanak çömlek ve cam gibi metalik olmayan malzemelerde , esas olarak organik yapıştırıcılar kullanılarak kaplama ve yaldız da kullanılmıştır .
Altın son derece dövülebilir ve kırılmadan dövülebilir ve deforme olabilir. Dövülebilir ve dövülebilirlik kelimeleri , "çekiç" veya "çekiç" anlamına gelen Latince malleus kelimesinden gelir . Bu özelliğinden dolayı, altın levha yaprağa dövülebilir ve 1 μm, yaklaşık 250-500 atom kalınlığa indirgenebilir. Eski zamanlarda altın yaprağın kalınlığı genellikle 2 ile 10 µm arasındaydı (bkz. örn. Raub 1993 :102). Plastik olarak bu aşırı şekilde deforme olma yeteneği, yüz merkezli kübik kristal yapısından ve altının oksitlenmemesinden kaynaklanmaktadır. Bu, çıkıkların metal yüzeyine göç etmesini ve kaybolmasını sağlar. Pliny olarak ( Nat. Hist., 33, 61) şöyle diyor: “Bir ons altının 750 veya daha fazla 4 digiti kareye ayrılabileceğini düşünürsek, başka hiçbir malzeme daha fazla dövülebilir veya daha fazla parçaya bölünemez.”
3.1 . Gesso üzerinde altın yaprak
Yaldızlanacak yüzeye uygulanan hayvansal tutkal ve bitki sakızı bağlayıcıları ile karıştırılmış bir gesso (kalsiyum sülfat dihidrat ve diğer sıva benzeri bileşenlerin karışımı anlamına gelen İtalyanca bir kelimeden) veya kalsit (kalsiyum karbonat) üzerindeki altın yaprak, Mısır'da tercih edilen yöntemdir ve metaller üzerinde de kullanılmıştır ( McArthur ve diğerleri 2015 :114; Oddy 1993 ; Ogden 2000 :160). Gesso'nun metale daha iyi yapışmasını sağlamak için yüzey önce bir keski ile pürüzlendirildi. Alternatif olarak, metalin üzerine bir parça keten yapıştırıldı ve üzerine gesso uygulandı ( Ogden 2000 :160). Bu yöntemin Mısır ahşap yaldız geleneğinden türediği varsayılmaktadır ( McArthur et al. 2015 :113).
Yöntem, uzun zamandır göründüğü gibi benzersiz Mısırlı değil; Helenistik Yunanistan'da da kullanılmıştır. Kompozit malzemelerden yapılan Yunan cenaze çelenkleri üzerinde yapılan araştırmalar ( Asderaki ve Rehren 2008 ), bunların kurşun ve ahşaptan, yaldızlı bakır tellerden ve bakır yapraklardan ve seramik meyvelerden yapıldığını göstermiştir. Kaolinitik malzeme veya kalkerli kilden oluşan bir gesso tabakası üzerine yaprak yaldız uygulanmıştır. %0,5'ten daha az gümüş ve bakır içeren altın yaprağı, yaklaşık 1 mikron kalınlığındaydı. Bir durumda, bakır yapraklar üzerindeki yaldız doğrudan metal üzerine uygulandı, ancak diğer tüm durumlarda bir gesso tabakası her zaman mevcuttu. Çelenklerin yaldızlanmasında kullanılan altının yüksek saflığı, altının rafine edilmesinin bir sonucu olarak yorumlanmıştır ( Asderaki ve Rehren 2008) .:511). İyi saflaştırılmış altın, saf olmayan altından daha kolay dövülerek ince yaprak haline getirilebilir - metal ne kadar saf olursa, çekiç altında yırtılma tehlikesi o kadar az olur. Bununla birlikte, altının yüksek saflığı, eski nesnelerin toprakta uzun süre biriktirilmesi sırasında daha az asil metallerin sızmasının neden olduğu tükenmeden de kaynaklanıyor olabilir. Hatchfield ve Newman'ın (1991 :30) Mısır yaldızı üzerine yaptıkları çalışmalarda gösterdiği gibi, altın varak da %78.7 Au kadar düşük bir saflıkta elde edilebilmektedir ( McArthur et al. 2015 :114).
Pliny Naturalis Historia'sında Roma döneminde ahşabın yaldızlanması için leucophorum adlı bir karışımın kullanılmasından bahseder : "Pontus'tan yarım kilo sinopis , on kilo parlak sarı hardal ve iki kilo Yunan toprağı Melos birlikte karıştırılıp dövülür. art arda on iki gün , altın yaprağının ahşaba uygulanmasında kullanılan bir çimento olan leucophorum'u yapar (Pliny, Nat. Hist ., 35, 36, cilt IX, 287).
3.2 . Soğuk veya sıcak yaprak yaldız
Altın varak Mısır'da erken ve yaygın olarak kullanılmıştır. Darque-Ceretti ve Aucouturier'e göre (2012 : 19, Şekil 2 - 1 ), Mısır'ın Saqqara kentindeki bir mezardaki bir duvar resminde altın dövmenin erken bir temsili bulunur (MÖ üçüncü binyılın ortaları). Bununla birlikte, tablo mutlaka altın varak üretimini temsil etmez - altın varak veya levha olabilir. Darque-Ceretti et al. 2011 tarihli raporda, Neferhonpet'in daha sonraki (MÖ 14. yüzyıl) mezar el yazması, "ince altın üreticilerinin şefinden" -altın çırpıcılardan- söz ediyor, ancak ne yazık ki bu elyazmasının nerede bulunabileceğini söylemiyorlar. MÖ on altıncı yüzyıl Mısır'ından 0,2 mikron kalınlığında bir altın yaprak bulunmuştur ( Nicholson 1979 ). İnce altın yaprak ( Lucas 1962:231; Ogden 2000 :160), parşömen tabakaları arasında ( Şekil 8 ) ve daha sonra büyükbaş hayvanların bağırsaklarından elde edilen altın dövücü derisi tabakaları arasında dövülerek üretildi ( McArthur et al. 2015 :114). Kırılgan altın yaprak daha sonra, muhtemelen su, balmumu, bitki zamkları ve Acacia Arabica, Acacia nilotica veya Astragalus gummifer gibi reçinelerle seyreltilmiş hayvansal tutkal, albümen (yumurta akı) veya yumurta sarısı gibi organik yapıştırıcılarla yapıştırıldı. (kitre sakızı), keçiboynuzu ve demirhindi reçinesi ( Newman ve Serpico 2000 :475-80).

Şekil 8 . Almanya'dan altın varak dövme için on dokuzuncu yüzyıl AD parşömen kitabı. Eski yöntem hala kullanılıyordu. (Fotoğraf A. Giumlia-Mair)
Pliny, ateşle işlenemeyen mermer ve diğer malzemeler üzerinde yaldız için albüminin kullanılmasından bahseder (Pliny, Nat. Hist ., 33, 64). Roma döneminde diğer organik maddeler - balık tutkalı, elma ve diğer meyve suları, sarımsak suyu, süt ve kan - yapıştırıcı olarak kullanılmış olabilir ( Giumlia-Mair ve diğerleri 2002 :339).
Roma'da, en kalın ve en kaliteli altın yaprak Praenestae (bugünkü Palestrina) Roma kasabasındaki tanrıça Fortuna'nın özenle yaldızlı heykelinden alınan Praenestina yaprağıydı (Pliny, Nat. Hist. , 33, 61) . .
İnce altın varak, aynı zamanda, ahşap, kemik veya fildişi - narin ve kırılgan yaprağa zarar vermeyen ve nispeten yumuşak malzemelerden yapılmış aletlerle yağdan arındırılmış yüzeye bastırarak bakır ve alaşımları, demir veya gümüş üzerine de uygulanabilir. çeşitli şekillerdeki nesneler üzerinde çalışmaya uygun farklı şekillerde oyulabilir. Altın varak daha geniş alanlara uygulanması gerektiğinde, hematit veya carnelian gibi pürüzsüz ve cilalı taşlarla presleme ve perdahlama yapıldı . Altın, altındaki metalin şeklini kolayca alabilir ve yüzeydeki herhangi bir küçük çizik veya çıkıntıya yapışabilir.
Altın kaplamada olduğu gibi, iki metalin kısmi difüzyonu ve daha dayanıklı bir yaldız tabakası elde etmek için nesneleri tekrar tekrar ısıtıp parlatarak gümüş nesneler üzerindeki folyo yaldızla daha iyi sonuçlar elde edilebilir ( Giumlia-Mair ve diğerleri 2002 :339–40) . , Şekil 5 ).
3.3 . Ateş, amalgam veya cıva yaldız
Civa yaldız, yıkama yaldız ya da amalgam yaldız olarak da adlandırılan ateş yaldız, muhtemelen M.Ö. Batı ( Craddock 1977 :109–10; Martinón-Torres ve Ladra 2011 ; Perea ve diğerleri 2008 ), MS on dokuzuncu yüzyılın ortalarında elektro kaplamanın icadına kadar. Bu tercihin nedeni, ateş yaldızı için gerekli altın miktarının, antik çağda bilinen diğer herhangi bir altın yaldız tekniği için gerekenden çok daha düşük olmasıdır.
Ateş yaldızı Çin'de MÖ beşinci yüzyılda Savaşan Devletler veya Chan Kuo döneminde icat edildi ( Jett ve Chase 2000 ; Wang ve diğerleri 2014 ). Çin'den Batı'ya yayılmış olması mümkündür. Kuzey Çin'in göçebe kabilelerine ait Sarı Nehir'in (M.Ö. üçüncü-ikinci yüzyıl) Ordos ilmeğindeki at binicilerinin dizginlerindeki süslemeler ve plaklar analiz edilmiş ve cıva yaldızlı olduğu bulunmuştur. Bu kabileler, teknolojiyi Batı'ya getirmiş olabilir ( Bunker ve ark. 1993 ).), ancak yazarın bilgisine göre, teknoloji transferinde yer almış olabilecek çeşitli bölgelerden ilgili nesneler hakkında başka hiçbir veri mevcut değildir. Ancak cıva, güney Urallarda (MÖ beşinci-dördüncü yüzyıl) Filippovka'nın erken Sarmatya höyüklerinde bulunan demir bıçaklı bir bıçağın kararmış gümüş sapına altın kakma uygulanması için "tutkal" olarak tanımlandı . 2009 :213–14).
Bu yöntemin Avrupa'da ne zaman bilinmeye başladığı ve ilk olarak nerede kullanıldığı henüz netlik kazanmamıştır. Bilimsel olarak tanımlanan en eski ateş yaldızlı nesneler, nekropolde bulunan, Helenistik halkalardır (MÖ dördüncü-birinci yüzyıl; Craddock 1977 :109-10), özellikle de nekropolde bulunan, çömelmiş bir Eros'u sihirli bir aşk tılsımı tutan çömelmiş bir Yunan yüzüğüdür ( Şekil 9). Naukratis'in Nil Deltası'ndaki kalıntıları (British Museum envanter numarası GR 1888.6-1.1; yaklaşık MÖ 300; Williams ve Ogden 1994 :29, 194n); İrlanda'da Rathgall'dan bronz, altın, kehribar ve camdan yapılmış saç yüzükleri veya para yüzükleri (Cradock ve Tite 1981 ; Tylecote 1986 :112; 1987 ):43, 240), analiz sırasında MÖ sekizinci ila altıncı yüzyıllara tarihlendirilmiştir, ancak muhtemelen birkaç yüzyıl daha gençtir; ve %7'ye kadar cıva içeren yaldızlı bir kabzası olan aşağı Ren'den bir "tarih öncesi" kılıç ( Wolters 2006 :187, Şekil 12 b).

Şekil 9 MÖ 300 civarında, sihirli bir aşk büyüsü ile oynayan çömelmiş bir Eros'u betimleyen Helenistik yüzük. Yüzük bakırdan yapılmıştır ve cıva yaldızın en eski örneklerinden biridir. British Museum, envanter numarası GR 1888.6-1.1. ( Williams ve Ogden 1994'ten : 29, 194n)
Daha yakın zamanlarda, İspanya'da bazı amalgam yaldız örnekleri tespit edildi. Ateş yaldızının tanımlandığı ilk İber objeleri, de pié vuelto tipinde üç yaldızlı gümüş fibula (broş) idi.(“Dönmüş ayaklı”), av sahnelerini ve çeşitli hayvanları temsil eder. İlk analiz edilen fibulalar, Almadenes-Pozoblanco, Cañete de las Torres, Torre de Juan Abad ve Santisteban del Puerto'dan MÖ dördüncü yüzyıldan birinci yüzyılın ortalarına tarihlenen dört fibuladır. Alaşımları, %1.4 kurşun içeren Santisteban del Puerto fibula hariç, %4-7 bakır içeren gümüş ve bazı kurşun safsızlıklarından oluşur. Almadenes-Pozoblanco, Cañete de las Torres ve Torre de Juan Abad'dan alınan broşlardaki altın cıva içerirken, Santisteban del Puerto'daki fibuladaki altın yaldız yok ve görünüyor ( Perea ve diğerleri 2008 ).
Kısmen aynı araştırmacılar tarafından yürütülen sonraki analizler ( Cuesta-Gómez ve diğerleri 2012 ; Martinón-Torres ve Ladra 2011 ), ateş yaldızının başka örneklerini de belirledi. Kuzeybatı İspanya'daki Museo Monográfico del Castro de Viladonga'da Roma öncesi (la Tène dönemi) 40 torkun ikisinde cıva tespit edildi ( Martinón-Torres ve Ladra 2011 :190).
Ayrıca, SEM-EDS analizleri, dekoratif bir bakır spiral üzerine uygulanan, altın yaldız izleri olan 1 mm kalınlığındaki bir gümüş folyo üzerinde %5 ila %12 cıva tespit etmiştir ( Cuesta-Gómez ve diğerleri, 2012 ). Parçaların tarihlendiği dönemde bölgede Roma etkisinin bulunmadığını, dolayısıyla tekniğin yerel olarak geliştirilmiş olabileceğini belirtmek önemlidir. Dünyanın en büyük cıva yataklarından biri orta İspanya'nın Castile-La Mancha bölgesindeki Almadén'de bulunduğundan bu şaşırtıcı olmayacaktır ( Giumlia-Mair 2009 ).
Boya olarak kullanılan zinoberin (Hg sülfür) en erken kullanımı, MÖ beşinci ila dördüncü yüzyıla tarihlenen İspanya'dan bir altın kolyede (Metropolitan Museum, envanter numarası 995.403.1, Lila Acheson Wallace Gift, 1995) tespit edilmiştir. Bu dekoratif teknik, muhtemelen amalgamın tesadüfen keşfedilmesine yol açmış olabilir.
3.3.1 . Yangın yaldız süreci
Altın tozu, altın tel parçaları ve altın folyo cıva içinde kolayca çözülerek macun kıvamında grimsi bir amalgam oluşturur. Amalgam, altının bol cıva ile birlikte bir havanda öğütülmesiyle elde edilir ( Şekil 10 ). Grimsi macun, amalgam için gerekenden daha fazla cıva içerdiğinden başlangıçta oldukça yumuşaktır. Ancak cıva, amalgam yumuşak bir deri kese veya bez torbaya konarak ve fazlalık sıkılarak kolayca çıkarılabilir. Bu önemlidir, çünkü altın katman inceyse ve bitmiş nesnede çok fazla cıva varsa, altın katmandan yayılabilir ve yüzeyde grimsi noktalar oluşturabilir. (Zamanla lekeler kaybolur.) Fazla cıva gözenekli deri veya kumaştan sıkıldıktan sonra amalgam (Au 2Hg) %10 ila %20 arasında altın içerir ve yaldızlanacak nesnenin yüzeyine yayılabilir. Macun temiz gümüş üzerine büyük problemler olmadan dağıtılabilir, ancak metal bakır veya bakır alaşımı ise, oksitlenmiş filmi çıkarmak için yüzey kuvvetli asitlerle temizlenmeli ve temizlenmelidir.

Şekil 10 . Morimoto Kazari'de (Morimoto Atölyesi), Kyoto'da altın-cıva karışımının hazırlanması. (Fotoğraf A. Giumlia-Mair)
Kyoto'daki Japon Morimoto atölyesi, Japon imparatorun maiyeti için tapınaklar ve imparatorluk binaları için yaldızlı yedek parçalar üretiyor ve hala ateş yaldız kullanıyor ( Giumlia-Mair ve diğerleri, 2014 ). Çeker ocaklar ve maskeler gibi modern güvenlik cihazlarıyla eski teknolojiyi kullanan dünyadaki son metalurji atölyelerinden biridir. Temizlik için personel seyreltilmiş nitrik asit kullanır. Antik çağda, temizlik maddesi olarak şap, güçlü sirke ve tuz çözeltileri kullanılmıştır.
Japonya'da, amalgam macununun kaba bir fırçayla ( Şekil 11 ) ve muhtemelen reçinelerin eklenmesiyle (Andrew Oddy, kişisel iletişim, 1995) uygulanmasından sonra, nesne yavaş ve dikkatli bir şekilde yaklaşık 280–300°C'ye ısıtılır, hala cıvanın (356.73°C) kaynama noktasının oldukça altındadır. Birkaç dakika sonra gri amalgam macunu sarı olur çünkü cıvanın çoğu uçar. Civanın süblimleşmesi, altın ve parlak hale gelmesi için özel bir aletle perdahlanması gereken sarı, donuk ve gözenekli bir yüzey tabakası bırakır ( Şekil 12 ). Antik çağda, perdahlama, kalsedon ailesinden pürüzsüz ve cilalı bir taş parçası (örneğin, carnelian veya akik) veya bir parça cilalı hematit ile yaldızın ovulmasıyla gerçekleştirildi.

Şekil 11 Morimoto Kazari'de bakır nesnelere amalgam uygulamak için kullanılan kaba fırça. (Fotoğraf A. Giumlia-Mair)

Şekil 12 . Morimoto Kazari'de cıva yaldızlı bir nesne (tapınak dekorasyonu), cıva bir mangal üzerine sürüldükten sonra parlatılır. (Fotoğraf A. Giumlia-Mair).
Cıvayı elimine ederken, sıcaklığı dikkatli bir şekilde kontrol etmek önemlidir, çünkü daha yüksek sıcaklıklara ulaşıldığında, yaldızlanması gereken bakır veya bakır bazlı alaşımlar oksitlenir. Altın tabakasının altında oksitlerin (normalde siyah tenorit veya CuO) oluşumu yaldızın kaybolmasına neden olur. Yaldızlı gümüş nesneler çok fazla ısıtıldığında başka sorunlar ortaya çıkar. Bu durumda cıva uçar ve altın gümüşe yayılır. Bu nedenle, uygulamada sıcaklık 250–350°C civarında tutulur.
Amalgam yaldızlı bakır bazlı alaşımlarda, %2-5'in üzerindeki kalay ve kurşun miktarlarından kaçınılmıştır, çünkü bu metaller yaldız üzerinde hoş olmayan noktalar oluşturur (bkz. Brepohl 1996 [1987] ; Theophilus, de diversis Artibus, LXVIII, qualiter deauretur auricalcum ). Amalgam yaldız kullanılmışsa, nesneler üzerinde ve yaldız katmanında her zaman bir miktar cıva tespit edilebilir. Altında kalıntı cıva içeriği %3 ile %25 Hg arasında olabilir.
Cıva gümüşleme, diğer birkaç gümüş taklit tekniğinin yaygın olduğu eski zamanlarda kullanılmamış gibi görünüyor. En erken kullanımı ortaçağ nesnelerinde tespit edildi ( La Niece 1993 ). Amalgam gümüşlemede kalıntı cıva içeriği gümüşte %50 Hg'ye kadar çıkabilir ( Anheuser 1999 ).
3.4 . Soğuk cıva yaldız
Soğuk cıva yaldız da mümkündür. Bu yöntemin kullanımı, şu anda Venedik'teki San Marco Bazilikası'nda bulunan ancak orijinal olarak Bizans/Konstantinopolis'ten (bugünkü İstanbul) ünlü gerçek boyutlu at heykellerinin ( Şekil 13 ) üzerine yaldızlanması için ( Vittori 1979 :35–39) varsayılmıştır. . Etkileyici heykeller 1204'te Dördüncü Haçlı Seferi sırasında Konstantinopolis'in yağmalanması ve şehrin Villarduin ve Enrico Dandolo tarafından fethinden sonra Venedik'e getirildi, ancak anıtların tarihi hala tartışılıyor. Bilim adamları onları Helenistik dönem ile geç antik dönem arasına yerleştirir.

Şekil 13 . Venedik'teki San Marco'nun gerçek boyutlu atları; Helenistik dönemler ile geç antik çağ arasında tarih belirsizdir. Muhtemelen soğuk cıva yaldız örneğidirler. (Fotoğraf Teske CC BY 3.0)
Bu işlem, bir bakır-cıva amalgam oluşumu ile yaldızlanacak öğenin yüzeyine cıva uygulanmasını içerir. Bu gümüşi ve ayna benzeri amalgamın üzerine altın varak sürülür ve obje veya heykel birkaç hafta oda sıcaklığında “kurumaya” bırakılır. Cıva yavaşça buharlaşır ve altın yaprak yüzeye sıkıca bağlanır. Vittori (1979 :37) tarafından tarif edildiği gibi, işlemin yeniden üretimi, sıcak cıva yaldızına benzer bu yöntemin alaşımsız bakır üzerinde iyi çalıştığını, ancak muhtemelen kalay ve kurşunun mevcut olması nedeniyle bronz veya diğer bakır bazlı alaşımlarda işe yaramadığını gösterdi. bronzda oksitlenmiş ve ince altın tabaka düzgün yapışmamış ve dökülmüştür (cf. Brepohl 1996 [1987] ; Theophilus 68). raub (1993):103), San Marco'nun atları gibi cıvayı dışarı atmak için ısıtılamayan büyük nesneler için soğuk amalgam yaldızın kullanıldığını varsayar. Atlar büyük dökümlerdir ve sadece %1 kalay içeren ve neredeyse hiç kurşun içermeyen bakırdan yapılmıştır ( Leoni 1979 :191). Açıkçası, bu kadar büyük heykeller için dökümü çok zor olan bu alaşım seçilmişse, baştan amalgam yaldız planlandı.
Pliny'nin bildirdiği gibi ( Nat. Hist ., 33, 100), bazı zanaatkarlar, nesnelerin yaldızlanması için pahalı cıva yerine çok daha ucuz olan yumurta akı (albümen veya glair) hileli bir şekilde kullandılar ve görünüşe göre müşterilerden daha pahalı, ancak daha dayanıklı olanını ücretlendirdiler. işlem. MS 2. yüzyıl öncesine tarihlenen Roma nesnelerinde cıva izlerine daha az rastlanır, ancak bu tarihten sonra amalgam yaldız en yaygın yöntem haline gelir ( Anheuser 1999 ; Oddy 1993 ).
Ateş yaldızlı yüzeylerin rengini değiştiren tarifler de burada belirtilmelidir. Leyden ve Stockholm Papyri gibi eski metinlerde ( Halleux 2002 ), Heraclius'un de coloribus et artibus Romanorum (MS yedinci–onikinci yüzyıl; Garzya Romano 1996 ) ve Mappae Clavicula (dokuzuncu–onikinci yüzyıl ) gibi geç antik dönem metinlerinde rapor edilmiştir. AD; Baroni ve diğerleri 2013 ), Theophilus'un de Diversis Artibus (MS 12. yüzyıl; Brepohl 1996 [1987] ) ve Liber diversarum Artium (MS on dördüncü yüzyıl; Clarke 2011 ) gibi ortaçağ incelemelerinde) ve Rönesans'ta, örneğin Cellini'nin Trattati dell'oreficeria e della scultura'sının (MS on beşinci yüzyıl; Scarpellini 1987 ) 16. bölümünde. Muhteşem Mosan başyapıtının yaldızlı kısımları, Belçika'daki Huy'un Kutsal Leydisi'nin gümüş türbesi (MS on üçüncü yüzyıl), bu şekilde işlendi ( Crabé ve diğerleri, 2016 ). Farklı reaktiflerin, sıcaklığın, işlem sürelerinin ve benzerlerinin yaldızın renk değişimleri üzerindeki etkisini test etmek için deneysel örneklere eski reçeteler takip edilerek hazırlanan çeşitli karışımlar uygulanmıştır. Çeşitli tedavilerin sonuçları kolorimetri ile değerlendirildi ve geçmiş örneklerle karşılaştırıldı ( Crabbe ve diğerleri 2016 ). Tarifler asidik (Na 2 CO3 , NaCl ve NH 4 Cl) ve alkalin (Na 2 CO 3 ) yaldızın rengini sırasıyla daha sıcak kırmızımsı bir nüansa veya daha koyu mavimsi-yeşil bir gölgeye değiştiren işlemler.
3.5 . Demir üzerine ateş yaldız
Roma döneminde, amalgam yaldız da kullanılmış olmasına rağmen, birçok demir nesne basitçe yaprak yaldızlıdır. Yukarıda açıklanan amalgam yaldız işlemleri demir üzerinde kullanılamaz çünkü bu metal altın, gümüş ve bakırın yaptığı gibi cıva ile bağlanmaz. Bu nedenle cıva yaldızlanacak demir nesnelerin yüzeyinin bakırla kaplanması gerekiyordu. Demir üzerindeki cıva yaldızından en erken söz edilenler , İskenderiye simyacılarıyla bağlantılı daha eski Yunanca metinlerin Latince çevirisi (muhtemelen Orta Çağ'ın başlarına tarihlenen) Mappae Clavicula'da ( Baroni ve diğerleri. 2013 ; Smith ve Hawthorne 1974 ) bulunur. Metin, esas olarak metalurji üzerine ansiklopedik bir çalışmanın kalıntılarını temsil ediyor.ve cam üretimi. Bunun %40'ı altının seyreltme ve taklitine, %17'si gümüşle benzer işlemlere, %14'ü bakıra ve çok azı demir, kurşun ve kalaya ayrılmıştır. El yazması ayrıca cam, “değerli” taşlar, sahte inciler ve farklı işlemlerde kullanılan çeşitli maddelerin üretimi için reçeteler içermektedir ( Baroni et al. 2013 :11). Metin birçok kez kopyalandı ve farklı versiyonları var, ancak en eski sözü İsviçre'deki Konstanz Gölü'ndeki Reichenau Benedictine Manastırı'nın kataloğunda (MS 821-822 tarihli) bulunur. Demirin cıva ile yaldızlanması için bir tarifin beş benzer versiyonunu içerir ( Smith ve Hawthorne 1974 ).:146-G ve H, 219 A, 245, 291, 292). Yöntem, bakır talaşlarının sirke, tuz ve şap ile bal kıvamında bir macun haline getirilmesini içerir. Bu karışım ısıtılmış temiz ütünün üzerine “bakır rengini alana kadar” sürülür. Fazlalık yıkanır ve amalgam uygulanır ve cıvayı uzaklaştırmak için ısıtılır. Son olarak, nesne parlatılır ve parlatılır. El yazması kesin olarak tarihlendirilmediği ve orijinal metinlerin çok daha eski olması gerektiği için, bu işlemin ilk ne zaman ve nerede icat edildiğini bilmiyoruz. Şu an için bilinen hiçbir eski örnek yok.
3.6 . kurşun yaldız
Bu yaldız yöntemi çok az bilinmektedir ve modern arkeolojik literatürde neredeyse hiç tartışılmamıştır ( Giumlia-Mair et al. 2002 ). Teknik, Pedanius Dioscorides'in De materia medica'sından (Tıbbi Madde Üzerine) kopyalanan, 99 Yunan tarifi ve mineraller üzerine 10 metinden oluşan bir koleksiyon olan Leyden Papirüsü'nde bahsedilmiştir . El yazması bilinmeyen bir kökene sahiptir, ancak kesinlikle Mısır'dandır. Daha eski yayınlar, 1829 ve 1858 yılları arasında İskenderiye'deki İsveç ve Norveç konsolosu Johann d'Anastasi tarafından Thebes'de yapılan kazılardan geldiğini veya bir mumyanın sargıları arasında bulunduğunu belirtir, ancak her iki versiyon da sadece hipotezler ( Halleux 2002 :5–6).
Tarif, bir kısım altın ve iki kısım kurşun talaşların sakızla karıştırılmasını önerir. Daha sonra karışım "rengi alana kadar tekrar tekrar ısıtılması gereken bir [bakır] halka üzerine yayılır." Metin, “[Dolandırıcılığı] tespit etmek zordur, çünkü [yüzük veya nesne] altın parlaklığına sahiptir ve [ateşle yapılan bir test] kurşunu sıvılaştırır, ancak altını değil” ( Giumlia-Mair et al . diğerleri 2002 ; Halleux 2002 :94, 37n). Bu yaldız tekniği, görünüşe göre, som altını taklit etmek veya taklit etmek için küçük nesneler üzerinde kullanıldı. Kurşun talaşları, çok daha pahalı olan cıva yerine kullanılmıştır. Altın macunu ve sakızla karıştırılmış kurşun talaşları yüzeye uygulandıktan sonra, kurşun buharlaşana kadar nesne kuvvetlice ısıtılarak kurşun uzaklaştırıldı.
4 . Kasıtlı yüzey zenginleştirme ve tükenme yaldız
Bozulmuş altın-bakır veya altın-gümüş alaşımlarının görünümü, bazen organik asitlerle dekapaj yapılarak “iyileştirilebilir”, böylece daha az soy metaller yüzey katmanlarından aşınır ve daha altın bir yüzey oluşturur. MÖ beşinci binyıla tarihlenen ilk örnekler, Nahal Qana Mağarası'ndaki gömüden sekiz halkadır ( Shalev 1993 ). Aynı teknik, şimdi British Museum'da bulunan Ur Kraliyet Mezarlığı'ndaki Tomb PG 580'den (U.9122) %30.3 Au, %59.37 Ag ve %10.35 Cu içeren bir mızrak ucunda kullanıldı ( La Niece 1995 :46; Plenderleith 1934 :292). Ur'daki Kraliyet Mezarından yüzey işlem görmüş bir hançer rapor edilmiştir ( Lutz ve Pernicka 2004 ; Müller-Karpe 2004). Son zamanlarda, aynı şekilde işlenmiş başka bir hançer (envanter numarası 30-12-550, PG 1054) ve iki keski (envanter numarası B16724, B16725, PG 800; yaklaşık MÖ 2450) tanımlanmıştır ( Hauptmann ve diğerleri. 2018 :109– 10, Şekil 12 , 13 a–b). Unutulmamalıdır ki, değeri bozulmuş altın nesnelerin toprakta uzun süre kalmasından benzer bir yüzey elde edebilir ve doğal yüzey zenginleştirmeyi kasıtlı yüzey zenginleştirmesinden ayırt etmek zordur.
Tüketim yaldızı, %30-40 altın ve yaklaşık %5-7 gümüş içeren esası bozulmuş altın alaşımlarının yüzeyinin kasıtlı oksidasyonu, tekrarlanan çekiçleme ve tavlama aşamaları, ardından altın tabakanın konsolidasyonu ve perdahlama ile elde edilir. tüm yüzeyin som altın gibi parlak ve kompakt görünmesini sağlar. Antik dünyadan nesnelerde hiç rastlanmamıştır, ancak Kolombiya, Ekvador ve Peru gibi Güney Amerika ülkelerinde tumbaga adı verilen bakır bazlı alaşımları altına benzer hale getirmenin yaygın bir yoluydu ( La Niece ve Meeks 2000 ; Lechtman 1973 , 1988 ; Sáenz-Samper ve Martinon Torres 2017 ). Ancak, son analizler (Sáenz-Samper ve Martinón Torres 2017 :1258–63), değeri azaltılmış alaşımın çekiçlenmesi ve tekrar tekrar tavlanmasıyla elde edilen altın tabakanın genellikle yüzeyden dikkatlice çıkarıldığını, diğer durumlarda ise yüzeyde bırakıldığını ve cilalandığını göstermektedir. Bu, en azından bazı durumlarda amacın altın bir yüzeye ulaşmak olmadığını gösteriyor. Yazarlar, nesneden altın tabakanın çıkarılmasının, cenaze törenleri sırasında bir tür ritüel öldürme olabileceğini ( Sáenz-Samper ve Martinón-Torres 2017 :1264) veya belki de bunun, bu karmaşık bakırı işlemenin geleneksel bir yolu olduğunu öne sürüyorlar. altın-gümüş alaşımları ve istenen renk nüansının bakır kırmızısı veya morumsu olması. Ayrıca guanin adı verilen bir alaşımdan da bahsedilmektedir .altın içeren ve kutsal bağlantıları, özel bir kokusu ve Büyük Antiller'in Taíno sakinleri tarafından kullanılan kırmızı veya morumsu bir rengi olan ( Martinón-Torres et al. 2012 ; Sáenz-Samper ve Martinón-Torres 2017 :1265). Güney Amerika ülkelerinde bu yüzey işlemli alaşımların rolünü anlamak için kesinlikle daha fazla çalışma gerekli olacaktır.
4.1 . tükenme gümüşleme
Eski Dünya'da, gümüşün tükenmesi (veya gümüşün yüzey zenginleştirmesi) çok erken ve bilinçli olarak gümüş taklidi olarak kullanıldı. Yunanistan'ın Girit adasından güzel örnekler , Erken Minos I'den (EM; yaklaşık MÖ 3000–2000) Orta Minos IIA'ya (MM; yaklaşık MÖ 2000 ila 1600) Petras mezarlığına ( Giumlia- Mair ve diğerleri 2017 ) ve Livari'den hançerler ( Giumlia-Mair ve diğerleri 2018 :256; Papadatos 2015 :93, 95-96), ancak Koumasa, Knossos-Teke, Knossos-Teke, ve Viannos ( Stos-Gale ve Gale 1985 ; Xanthoudides 1924 :47).

Şekil 14 . Petras, Girit mezarlığı (MÖ 3500-2300 dolaylarında Erken Minos I-III) kaya sığınağından tükenmiş gümüşten yapılmış küçük çapa pandantifi (yaklaşık 2,8 cm). INSTAP Center Pacheia Cephane, Girit, envanter numarası PTSU06-217. (Fotoğraf A. Giumlia-Mair)
Bu süs eşyalarının ve silahların gümüş rengi, bakırın bakırdan sızmasını teşvik etmek için orijinal olarak çok pembemsi bir renge sahip olan %5-30 oranında gümüş içeren alaşımların yüzeyinin organik asitlerle (örneğin sirke) asitlenmesiyle elde edildi. yüzey katmanları. Bu yöntem, çok gözenekli olduğundan, katı gümüş görünümünü elde edene kadar cilalama ve cilalama yoluyla pekiştirilmesi gereken gümüşi bir yüzey üretti.
Bu bileşime sahip ve benzer şekilde tedavi edilen ilk nesneler Romanya, Anadolu, Kafkaslar ve Mezopotamya'dan da bilinmektedir ( Caneva ve Palmieri 1983 : Tablo 1; Hansen ve Helwing 2016 :42, 48; Munteanu ve Dumitroaia 2010 :134, Şek . 1 ; Palmieri ve diğerleri 1999 ). Aynı zamanda ve aynı bölgelerde, benzer tipte ve benzer renkte, ancak arsenikli bakırdan yapılmış süs eşyaları ve silahlar dolaşımdaydı (aşağıya bakınız).
Tükenme gümüşü, gümüş sikkelerin bakırla seyreltilmeye başladığı enflasyon zamanlarında Roma İmparatorluğu'nda yaygın olarak kullanıldı. MS 63'te, Nero imparator olduğunda ve Part Savaşları'ndan sonra, imparatorluğun ilk yıllarında iyi gümüş alaşımlarından yapılmış olan Roma gümüş denarileri, önce yaklaşık %50 bakır ile değer kaybetmeye başladı. Sonraki dönemde gümüş miktarı yavaş yavaş %12-18'e düştü. Son olarak, MS üçüncü yüzyılda, madeni paralar bakırda sadece %4 civarında gümüş içeriyordu ( Cope 1972 ; Giumlia-Mair 2001 :770; Zwicker ve diğerleri 1993 ). Mısır Leyden Papirüsündeki ve çok benzer Stockholm Papirüsündeki birkaç geç antik tarifler bu tükenme tekniğini açıklamaktadır ( Halleux 2002 ).). Yalnızca %3-4 gümüş içeren , oldukça değeri düşük "gümüş" sikkeler üzerindeki tükenme yaldız ( Şekil 15 ), MS on beşinci yüzyılda Verona darphanesinde hala kullanılıyordu ( Giumlia-Mair 2008a ).

15 . MS on beşinci yüzyılda Verona'da basılan küçük bir madeni paranın iç yapısını gösteren SEM mikrografı. Alaşım sadece yaklaşık %4 gümüş içerir. Metal, disklere kesilecek ve basılacak ince bir levha üretmek için tekrar tekrar dövüldü. Yapı, aşınmış bir bakır matriste ince gümüş plakaları gösterir. Soprintendenza Archeologica di Verona, ABD 725 CS. (Fotoğraf A. Giumlia-Mair)
5 . arsenik bakır
Arsenik bakır, birçok bağlamda metalurjide kullanılan en eski bakır bazlı alaşım olarak bilinir . Bu alaşım Bronz Çağı'nda bakırı daha dövülebilir ve çekiçle sertleştirilmeye daha uygun hale getirmek, dökümlerin gözenekliliğini azaltmak ve ayrıca bakıra arsenik (veya arsenik bileşiklerinin) eklenmesinin bakıra gümüşi bir renk kazandırabilmesi için kullanıldı. metal.
Eriyik içinde en düşük erime noktasına sahip alaşım (ötektik, bir katı-çözelti fazı alfa ve %29.65 As = Cu 3 As içeren bir bileşik gama) oluştuğunda, alaşım içindeki diğer oluşumlardan daha uzun süre sıvı kalır. Soğuma aşamasında yüzeye itilir ve burada gümüşi bir tabaka oluşturur. Tabakanın kalınlığı, oluşum hızı vb. sıcaklık, kalıbın malzemesi ve soğuma hızı gibi çeşitli parametrelere bağlıdır ( Charles 1967 ; Keesman 1993 ; Keesman ve Moreno-Onorato 1999 ; Kienlin ). 2014 ; Northover 1998 ). Antimon içeren bakır alaşımlarıayrıca yüzeyde ters bir segregasyon tabakası oluşturur ve çekiç altında da aynı şekilde davranır. Bu nedenle, bu fenomen hem arsenik hem de antimon içeren alaşımlarda geliştirilmiştir ( Giumlia-Mair 2007 , 2008b :111).
Daha önce, erken nesnelerin gümüşi yüzeyi, yukarıda açıklanan ayrışma olgusunun sonucu olarak yorumlanıyordu. Ancak Ryndina (2009) farklı bir yorum önermektedir. Tekniği test etti ve gümüşi tabakanın, yaklaşık %4 veya daha fazla arsenik içeren alaşımların yüzeyinden bakırın seçici korozyonunun sonucu olabileceğini bildirdi. Daha yakın tarihli deneyler, çeşitli miktarlarda arsenik içeren bakır alaşımları üzerinde hiçbir ters ayrışma göstermedi ve yazarlar, antik çağda sementasyonun kullanıldığını öne sürüyorlar ( Mödlinger ve Sabatini 2016).). Ancak, arsenikli bakır nesneler üzerindeki erken gümüşi katmanların, gümüşi, korozyona dayanıklı gama fazını kanıtlamak amacıyla yürütülen seçici korozyondan kaynaklanmış olabileceği olasılığı, çimentolamanın kullanılmasından daha mantıklı görünmektedir, çünkü bu gümüşi etki, Çağdaş ürünlerde gümüş tükenmesi için kullanılana benzer bir teknikle üretilmiştir. Kuzey İtalya ve Slovenya'dan (son Tunç Çağı-Demir Çağı'nın başlangıcı) gelen kalay, arsenik ve antimon içeren bir dizi gümüş kolyenin SEM incelemesi, bu hipotezi doğrular gibi görünmektedir ( Şekil 16 ).

Şekil 16 . Kanalski Vrh, Slovenya'dan bir Geç Tunç Çağı tekerlek kolyesinin yüzey yapısını gösteren SEM mikrografı. Çekirdek metal %3 Sn ve yaklaşık %1 As ve Sb içerir, ancak yüzeydeki açık alanlar %11 Sn, %3 As ve %7 Sb içerir. Yüzey, gümüşi rengi kanıtlamak için tedavi edilmiş gibi görünüyor. Kanalski Vrh Müzesi, envanter numarası P648203. (Fotoğraf A. Giumlia-Mair)
Son araştırmalar, en azından Doğu Akdeniz'de ve özellikle erken İran, Anadolu ve Girit malzemeleri üzerinde, arsenikli bakırın, bir potada bakıra speiss (yapay olarak üretilmiş arsenik açısından zengin bir bileşik) eklenerek veya bir pota içinde mühürlenerek üretildiğini göstermektedir. pota bitmiş bir nesne ve speiss ( Giumlia-Mair ve diğerleri 2018 ; Mehofer 2016 ; Rehren ve diğerleri. 2012 ; Soles ve Giumlia-Mair 2018 ; Thornton ve diğerleri. 2009 ).
Yüksek arsenik içeriğine ve gümüş rengine sahip bakır bazlı alaşımlar, Klasik zamanlarda simyasal alaşımlar olarak hala kullanılıyordu. Yunan simyacılar, arsenik açısından zengin bakır alaşımlarını elde etmek için kullanılan yöntemi en önemli tariflerinden biri olarak kabul ettiler ve üretim sürecini gizli tuttular ( Giumlia-Mair 2001 ). Gerçek gümüşten ayırt etmek için bu gümüşi alaşıma “bizim gümüşümüz” adını verdiler. Bazı tarifler, “gümüşün iki katına çıkarılması” ve “gümüşün çoğaltılması” olarak adlandırılan işlemlerde kullanılan arsenikli çeşitli karışımları tarif eder ( Berthelot 1888 ; Halleux 2002 ; Mertens 2002 ). Orta Çağ'da, bu süreç hala simyacılar tarafından kullanılıyordu ve buna (Latince'de) Dealbatio aeris - "bakırın beyazlatılması" (Baroni et al. 2013 ; Smith ve Hawthorne 1974 ).
6 . kalaylama
Bakır esaslı nesnelerin yüzeyine kalay tabakalarının uygulanması uzun bir geçmişe sahiptir ve bakır üzerinde gümüşi bir renk elde etmek için en basit tekniklerden biridir. Bunun için, nesnenin yüzeyine ısıtılmış bir teneke parçası sürtündü veya silindi. Bilinen en eski kalaylama örnekleri, Anadolu'da Tülintepe'den bir mızrak ucu ve bir kılıç üzerinde bulunur (Kalkolitik'in sonu-Erken Tunç Çağı'nın başlangıcı I; Yalçın ve Yalçın 2009 ). Birçok erken parça ile kalay tabakası, ters segregasyonun etkisi olarak yorumlandı. Bununla birlikte, bu nesnelerin bazılarının bilimsel incelemesi, artık siyah oksitlenmiş tabakaların, yüzeyde kalay silerek üretildiğini göstermiştir ( Giumlia-Mair 2005) .:360–61). Yarı erimiş bir kalay parçası bakır veya bakır esaslı bir alaşım üzerine sürtüldüğünde, kalayın bir kısmı bakırda çözünür ve intermetalik bileşikler eta (%61 Sn ile bakır: Cu 6 Sn 5 ) ve epsilon (bakır ile bakır) oluşturur. %38.2 Sn: Cu3Sn ).
Roma döneminde, örneğin at teçhizatında, askeri teçhizatta (geçit baloları, miğferler ve zırhlar) ve gümüşü taklit eden daha ucuz süs eşyalarında kalaylama yaygın olarak kullanılıyordu ( Giumlia-Mair 2018 ). Pliny, silerek basit kalaylama için Latince inlinere terimini kullanır. Ayrıca Keltlerin kalay kullanarak bakır esaslı alaşımları gümüşe benzer hale getiren bir yöntem icat ettiğini ve bu nesnelere incoctilia denildiğini bildiriyor . Bu isim, incoquere fiilinin açıkça önerdiği gibi, bir kaptaki nesnelerin güçlü bir şekilde ısıtılmasını içeren bir süreç olan “incoquere tarafından üretildi” anlamına gelir (Pliny, Nat. Hist. , 34, 162).
Kabaca Pliny tarafından tartışılan alandan ve her iki mobilya parçasından gelen gümüşi parlak iki dekoratif parça, genç bir Frig çocuğunun büstü ve bir deniz panteri ( Şekil 17 ) ICP ile analiz edildi. Sonuçlar, büstün bileşiminin %66,5 Cu, %10,9 Sn, %11.3 Pb, %11 Zn ve bazı eser elementler olduğunu, deniz panterinin bileşiminin ise %60.3 Cu, %7.8 Sn, %13.3 Pb olduğunu gösterdi. %16.4 Zn ve eser elementler ( Giumlia-Mair 2005 ). Bununla birlikte, SEM tarafından yapılan inceleme, yüzey yapısının, bakırca zengin alfa fazının kaybolduğu ve kalayca zengin fazları bıraktığı kalaylı ve/veya tükenmiş parçalardan farklı olduğunu ve ayrıca kalay bakımından zengin alaşımlar dökülür (örneğin, kalıp soğukken) (Giumlia-Mair 2005 :363-64). İki parçanın yüzeyi, nesnelere parlak bir görünüm kazandıran, küçük miktarlarda bakır ve kurşun içeren gümüşi kalaydan küçük plakalarla karakterize edildi ( Şekil 18 ). Orijinal renk, Romalıların gümüş kaşık ve ayna gibi sık kullanılan gümüş eşyalar için kullandığı %20-30 bakır içeren gümüş alaşımlarının rengine benzer olmalıdır. Bu gümüşi nesneler Pliny'nin bahsettiği bölgede bulunduğundan incoctilia örnekleri olabilir .

Şekil 17 . Geldern-Pont'tan bir deniz panteri heykelciğinin gümüşi yüzeyinin detayı. Küçük (uzunluk 11 cm) dekoratif heykelcik , Pliny tarafından tarif edilen inkoktiliya bir örnek olabilir . Niederrheinisches Museum für Volkskunde und Kulturgeschichte, Kevelaer, Almanya. (Fotoğraf A. Giumlia-Mair)

18 . Köln, Riedstadt-Crumstadt'tan Frigyalı genç bir çocuğun büstünün yüzeysel yapısını gösteren SEM mikrografı (özel koleksiyon). Kalaylı veya tükenmiş parçalardan çok farklı olan yüzey, az miktarda bakır ve kurşun içeren birçok gümüşi kalay levhası gösterir. (Fotoğraf A. Giumlia-Mair)
Kalaylama Çin'de Doğu Zhou döneminden (MÖ 770–221) itibaren kullanılmış ve çeşitli yöntemler kullanılmıştır. MÖ yedinci yüzyıldan beri belgelenen amalgam kalaylama özel bir teknikti ( Kossolapov ve Twilley 1994 ; Wang ve diğerleri 2017 :156). Ancak bu yoruma bazı yazarlar tarafından meydan okunmuştur ve konu hala netleştirilmemiştir ( Ma ve Scott 2014 ).
MS on üçüncü yüzyıldan önce, aynalar, yüksek bir yansıtıcılık elde etmek için cilalanabilen kurşunlu yüksek kalaylı bronzdan yapılmıştır , ancak Song Hanedanlığı zamanında, daha düşük kalay yüzdeli bronz ve pirinç kullanılmaya başlandı. Birçok ayna, cıvayı uzaklaştırmak için 500°C'nin üzerine çıkan güçlü bir ısıtma işlemiyle kalay-cıva karışımı uygulanarak kalaylanmıştır ( Anheuser 2000 ; Zhu ve He 1993 ). Bu, en erken MS 1230'a tarihlenen Çin metinleri tarafından doğrulanmaktadır ( Kerr 1990 ). Anheuser tarafından gösterildiği gibi (2000:194–99), cıva buharlaştıktan sonra yüzeyde neredeyse hiç cıva kalmaz ve yüzeyde bulunan fazlar, silme ile elde edilenlere benzer. Bununla birlikte, cıva kurşunla yüksek bir afiniteye sahiptir ve metaldeki kurşun globüllerinde cıva bulunması amalgam kalaylamanın bir göstergesi olarak kabul edilebilir. Amalgam kalaylamada kalıntı cıva içeriği %0,4'ten azdır ( Anheuser 2000 ).
7 . Mısır, Ege ve Yakın Doğu'da mor-siyah kaplamalı alaşımlar
Eski Dünya'da, Mısır'dan Japonya'ya kadar, en ünlüsü Japon shakudo olan ( Giumlia-Mair 2016 ) mor-siyah-patinajlı alaşımlardan oluşan geniş bir aile vardır. zıt renklerde metaller. Hepsi düşük miktarda altın (yaklaşık %0.5-%4), genellikle biraz gümüş (%0.3-%2 Ag), biraz arsenik (%0.2-0.5 As) ve demir (%0.2-0.5 Fe) içerir. Hepsi çeşitli kimyasal banyolar kullanılarak, çeşitli formlardaki maddelerin uygulanmasıyla, hatta sadece eşyaların terli ellerde tutulmasıyla suni olarak patinajlanır. patine _alaşımın bileşimine bağlı olarak koyu siyah, çok parlak, neredeyse ayna gibi, çeşitli dokulara sahip opak siyah, açık veya koyu erik rengi nüanslarla mor-siyah veya zarif ve neredeyse şeffaf mavimsi yanardönerlik ile siyah veya morumsu olabilir, yüzey işlemleri ve patinasyon yöntemi.
Altın kakma, yapay olarak patinalı mor-siyah alaşımlardan yapılmış bilinen en eski nesneler (MÖ 1850) Mısır'dan gelmektedir. Bunlar, Firavun Amenemhat III'ün (MÖ 1843-1798), başrahip olarak tanrılara adaklar sunan diz çökmüş portresi ( Şekil 19 ) ve her ikisinin de bulunduğu iddia edilen timsah tanrısı Sobek'in heykelciğidir ( Şekil 20). el Fayum'da ( Giumlia-Mair 1997 ). Bunlar, bu özel alaşımdan yapılmış antik Batı parçalarının en büyüğü ve aynı zamanda tamamen bu alaşımdan yapılmış tek parçalardır. Eski Mısır'da bu malzemeye hmty km ("hemty kem" olarak telaffuz edilir) yani siyah bakır denirdi ( Giumlia-Mair ve Quirke 1997 ).). Daha sonraki tüm diğer nesneler çok daha küçüktür veya farklı bir bakır bazlı alaşımdan yapılmıştır ve yalnızca bu siyah ve değerli metal ile altın ve gümüş ile kaplanmıştır.

Şekil 19 . Firavun Amenemhat III'ün (MÖ 1843-1798) diz çökmüş portresi (yükseklik 26 cm), tanrılara adaklar sunan başrahip olarak görev yapıyor. Bu, az miktarda altın ve gümüş içeren yapay olarak siyah kaplamalı bir bakır alaşımı olan Mısır hmty km'nin bilinen en eski örneğidir . Ortiz Koleksiyonu, Cenevre. (Fotoğraf A. Giumlia-Mair)

20 . Mısır timsah tanrısı Sobek'in (MÖ 1850 dolaylarında) heykeli, Mısır'ın Hawara kentinde, Firavun III. Kaplamalar , bir altın-gümüş alaşımı olan elektrumdur . Münih'te Ägyptische Sammlung, envanter numarası ÄS 6080. (Fotoğraf A. Giumlia-Mair)
Diz çökmüş Amenemhat III'ün heykelciği, omuzlardaki derin oyuklara yerleştirilmiş kollar hariç, tek parça halinde dökülmüştür. Sağ diz altındaki bir sap parçasından alınan, vücutla birlikte dökülen ve patine edilen bir örnek ICP ile analiz edildi. Sonuçlar, heykelciğin %1.3 kalay, %0.8 kurşun, %0.8 arsenik, %0.5 demir, %1.1 gümüş, %3 altın içeren bakırdan ve eser miktarda nikel, çinko ve kobalt gibi diğer elementlerden yapıldığını gösterdi. Giumlia-Mair 1997 :6).
Doğurganlık, kraliyet ve askeri güçle bağlantılı bir Nil tanrısı olan Sobek'in timsah heykelciği (Ägyptische Sammlung Münih; envanter numarası ÄS 6080), tek parça halinde dökülmüş ve elektrum ile kaplanmıştır., altın-gümüş alaşımı. Alt taraf oyuktur, çekirdek boşluktan çıkarılmıştır ve çekirdeği yerinde tutan dört kare kesitli çubuk içeride görünür, ancak dışarıdan kesilmiştir. Hala tanınabilirler çünkü üzerlerindeki patina biraz farklı bir renge sahiptir. Görünüşe göre gövde için kullanılan aynı alaşım çubuklar için de kullanılmış. Kontaminasyonu önlemek için yüzeysel kısım atılarak kırık kuyruktan bir ICP numunesi alındı. Analiz şu sonuçları verdi: %86.5 bakır, %3 kalay, %0.7 kurşun, %0.4 demir, %1.5 altın, %0.9 gümüş, %1.5 arsenik ve düşük miktarda nikel ve çinko. Amenemhat III'ün portresi ve Sobek'in heykelciğinin her ikisi de klasik shakudo tipi alaşımlar olarak kabul edilebilir ( Giumlia-Mair 1997 ).
Bu alaşımdan yapılan tüm Mısır objeleri, firavun, krallık, tapınaklar, rahipler ve dinle bağlantılı ritüel veya kutsal gibi görünüyor ve açıkça hiçbir zaman sıradan insanlar için üretilmedi. Alaşımdaki altının varlığı ve mor patine bu parçalara büyülü bir aura kazandırdı. Aynı şekilde murex kabuklarından çıkarılan koyu mor renkle renklendirilen son derece değerli mor giysiler de sadece krallar ve yüksek rahipler tarafından giyilirdi.
MÖ onbeşinci yüzyıl civarında, bu malzeme Ege ve Mikenlere gelir. Karmaşık bir şekilde altın, gümüş ve mor-siyah kakma hançerler giyen ve kuwano (bu alaşımın Miken adı; Giumlia-Mair 2012 ) ve altınla süslenmiş lüks gümüş kaplar kullanan tek prenslerin ayrıcalığıdır.
Bunun bir yankısı, Egelilerin Keftiu'dan (Girit) gümüş, altın ve hmty km'den yapılmış bir kap getirdiğini belirten Mısır metinlerinde bulunur ( Giumlia-Mair ve Quirke 1997 ; Sethe 1906–1909 :4, 1090), ve Karnak tapınağında yazılı yıllıklar, diğer değerli materyallerin yanı sıra Suriye-Filistin'den getirilen yaklaşık kilometrelik nesneleri listeler (Sethe 1906–1909 :4, 744). Her iki metin de MÖ onbeşinci yüzyılın ikinci yarısına tarihlenir ve hmty km ve kuwano'nun geniş bir doğu Akdeniz dağılımına tanıklık eder ( Giumlia-Mair ve Quirke 1997 ).
Bu malzemeden yapılmış birkaç hançer (bkz. Şekil 21 ) ve kaplar ( Demakopoulou ve diğerleri 1995 ; Ogden 2000 ) Atina Ulusal Arkeoloji Müzesi koleksiyonlarına aittir ve çeşitli Miken bölgelerinden gelmektedir. Enkomi bölgesinden çıkarılan altın ve kuwano ( Giumlia-Mair 2012 ) kakma gümüş kupa ( Şekil 22 ) bu malzemenin Kıbrıs'taki varlığını doğrularken, Balata Sichem'den gelen khepesh pala (Ägyptische Sammlung Münih, envanter numarası) ÄS 2907; on dokuzuncu yüzyılın sonu - MÖ on sekizinci yüzyılın başı), bu tür nesnelerin Yakın Doğu'da da dolaştığını göstermektedir ( Giumlia-Mair 1996 ,1997 ; Giumlia-Mair ve Quirke 1997 ).

21 . Miken hançeri, M.Ö. Kakmalar aslan avını temsil ediyor. Ulusal Arkeoloji Müzesi, Atina, envanter numarası 394. (Fotoğraf A. Giumlia-Mair)

Şekil 22 . Altın ve kuwano kakma gümüş kap , Enkomi, Kıbrıs, MÖ 1425'te bulundu. Kıbrıs Ulusal Arkeoloji Müzesi, Lefkoşa, envanter numarası 4207. (Fotoğraf A. Giumlia-Mair)
Balata Sichem'den gelen khepesh palası bronzdan yapılmış bir tören silahıdır, ancak orta damarı siyah bir panel ile kakılmıştır, kendisi de geometrik olarak düzenlenmiş bir çiçek deseni ve karmaşık bir spiral motif oluşturan altın tel ile kakılmıştır ( Şekil 23 ). Kılıcın ucundaki altın kakma, stilize edilmiş bir nilüfer çiçeğini temsil eder. Lotus çiçeği tipik bir Mısır motifi iken, çiçek ve sarmal desenler Ege'den Suriye, Filistin ve Mezopotamya'ya kadar bulunur. Kılıcın khepesh formu, Mezopotamya veya genel olarak Yakın Doğu balta bıçaklarından geliştirilen, Mısırlılar tarafından benimsenen ve onu giyen prens veya kralın ilahi gücünü sembolize eden bir tür balta bıçağı olarak kabul edilir ( Müller 1987 ).:39–40). Kühn tarafından yapılan daha önceki yarı niceliksel analizler siyah materyali niello olarak tanımlamıştı ( Müller 1987 :79–84), ancak yazar tarafından yapılan optik inceleme materyalin patine olduğunu ortaya çıkardı. Bu nedenle, niteliğini belirlemek için nicel bir analiz gerekliydi. AAS analizleri ( Giumlia-Mair 1997 ), bıçağın neredeyse %12 kalay ve eser miktarda demir, nikel, gümüş ve arsenik içeren bronzdan olduğunu göstermiştir. Siyah kakmalar %3 kalay, %0.5 kurşun, %0.5 demir, %0.2 gümüş, %0.3 antimon , %3 arsenik, %0.5 altın ve bazı eser elementler içeren bakırdır. Gerçek bıçağın yüksek kalay içeriği, siyah kaplamalarla daha iyi bir kontrast elde etmek için altına benzer göründüğünü gösteriyor.

23 . On dokuzuncu yüzyılın sonu/MÖ on sekizinci yüzyılın başı olan Balata Sichem'deki khepeş üzerinde çiçek ve sarmal desenli altın işlemeli siyah süslemenin detayı . Pala, bu malzemenin Mısır'dan Yakın Doğu'ya yayıldığını gösteriyor. Ägyptische Sammlung, Münih, envanter numarası ÄS 2907. (Fotoğraf A. Giumlia-Mair)
Siyah kakmalardaki altın içeriği Enkomi kupasındaki ve diğer Miken nesnelerindekinden daha düşüktür, ancak yine de genellikle Bronz Çağı bakır bazlı alaşımlarında bulunan altın miktarlarından birkaç kat daha yüksektir ve üretimi için mükemmel derecede yeterlidir. güzel, parlak ve mavimsi yanardöner bir patine. Gümüş içeriği ayrıca timsahın alaşımlarından ve Amenemhat III portresinden daha düşüktür. Birkaç deney ( Giumlia-Mair ve Lehr 2003 ; Oguchi 1983 ):130), yaklaşık %1 gümüş ilavesinin patinaya morumsu bir nüans kazandırdığını gösterdi. Muhtemelen zanaatkarlar tüm metallerin kullanılması gerektiğini düşündüler, ancak gümüş ilavesinin etkisini miktarını azaltarak en aza indirmeye çalıştılar. Bu seviyelerdeki arsenik, demir ve altın, patinaya mavimsi yanardöner bir nüans verir ve zanaatkarın amacı kesinlikle buydu.
Hepsi Yeni Krallık ile Geç Dönem arasına tarihlenen daha fazla Mısır heykelciği ve diğer nesneler analiz edildi ( Cradock ve Giumlia-Mair 1993 ; Giumlia-Mair ve Craddock 1993 ; Giumlia-Mair ve diğerleri. 2009a ; Mathis ve diğerleri 2009 ) . , ancak Balata-Sichem ve Enkomi kupasından alınan pala dışında, Yakın Doğu veya Ege'den başka hiçbir parça bilimsel olarak tanımlanmamıştır.
Kıbrıs'ın Enkomi bölgesinde (Lefkoşa'daki Kıbrıs Arkeoloji Müzesi, envanter numarası 4207) bulunan, 1940'larda bulunan enfes fincan gümüşten yapılmıştır ve altın ve siyah renklerde çok renkli bir süslemeye sahiptir ( Şekil 22 ). Keşfedilmesinden sonra, niello'nun erken bir örneği olarak kabul edildi ( Laffineur 1974 :13; Maryon 1954 :161). Arkeolojide onlarca yıl boyunca, koyu renkli emaye, cam, bitüm, kararmış gümüş veya patinasyon gibi diğer olasılıkları hesaba katmadan metal üzerindeki herhangi bir siyah süslemeyi niello olarak tanımlama eğilimi vardı.
Niello, metal nesneler üzerinde kesilen kanallara (veya anahtarlamaya) yerleştirilmiş bir veya daha fazla metal sülfürden oluşabilir. Sülfürleri anahtarlamaya uygulama teknikleri, malzemenin bileşimine bağlıdır. Renk koyu griden siyaha değişebilir, ancak mavimsi-siyah çeşitleri de vardır ( Giumlia-Mair, 1998a , 1998b ; Giumlia-Mair ve La Niece, 1998 ; La Niece 1983 ; Maryon 1954 :161–65; Oddy ve ark . 1983 ; Schweizer 1993 ). Bu özel malzeme Roma döneminde yaygınlaştı, ancak daha önceki bazı örnekler - üç gümüş rhyta, Karadeniz çevresindeki bölgelerden (MS beşinci yüzyılın sonu - dördüncü yüzyılın başı) geyik ve geyik başı şeklinde, gözleri, burnu ve ağzı niello ile altı çizili içme kapları tespit edilmiştir. Niello'nun en eski örneklerini temsil ederler ( Giumlia-Mair, 1998a , 1998b ; Giumlia-Mair ve La Niece, 1998 ), daha eski siyah nesneler ise patine edilmiştir.
Enkomi kabı üzerinde yapılan X-ışını floresan analizleri ( Giumlia-Mair 2012 ) şu sonuçları belirledi: Gövde gümüşü %9,5 bakır ve %4 civarında altın içerir ve kakmaların altını %3 bakır ve 8 civarındadır. % gümüş. Siyah kaplamalar, mümkün olduğunca temiz ve korozyondan arındırılmış dört farklı alanda analiz edildi. Dört analizin hepsinin sonuçları oldukça tutarlıydı ve dolguların hepsinin aynı metal yığınından yapıldığını gösteriyor: yaklaşık %6 altın, %2 gümüş ve eser miktarda arsenik (%0.3 As) ve demir (%0.4) içeren bir bakır alaşımı. % Fe): Shakudo tipi bir alaşım.
Kuwano ile süslenmiş birkaç Miken nesnesi bilinmektedir, ancak bu malzemeden yapılmış Yunan parçaları en azından şimdiye kadar tanınmamıştır. Bununla birlikte, Homeros'un destansı şiirleri -Truva Savaşı üzerine İlyada , Ulysses'in eve dönüşündeki maceraları üzerine Odysseia (MÖ sekizinci yüzyıl) ve Homeros İlahileri (MÖ yedinci yüzyıl)- silahlar ve mobilya ( Giumlia-Mair 1997 ). Klasik literatürdeki diğer pasajlar, aynı zamanda, patine alaşımlar hakkında da biraz bilgi sahibi olduğunu göstermektedir ( Giumlia-Mair ve Craddock 1993) .:19–22). Yunan örneklerinin olmaması, bu alaşımların Klasik ve Helenistik dönemlerde kullanılmadığının bir kanıtı olarak kabul edilemez. Aksine, bu malzemeden yapılmış Roma dönemine tarihlenen birçok nesne bilimsel olarak tespit edilmiştir.
7.1 . Roma döneminde mor-siyah-patinajlı alaşımlar
Roma dönemine ait Latince metinlerden toplayabildiğimiz en önemli bilgi yine Plinius'un ansiklopedisinden alınmıştır (Pliny, Nat. Hist., 9, 139; 34, 1; 6–9). Çeşitli antik metinlerden siyah kaplamalı alaşımın adının Korint alaşımı olan Corinthium aes olduğunu öğreniyoruz . Latince'de aes , "bakır", "bronz" veya "pirinç", yani herhangi bir bakır bazlı alaşım anlamına gelebilir. Corinthium aes'in ortak çevirisi“Korint bronzu” doğru olmadığı için. Çoğu analizin gösterdiği gibi, alaşım her zaman bronz değildir (%4-12 kalay içeren bakır bazlı bir alaşım). Çoğunlukla bakırdır; bazı durumlarda %3'e kadar küçük bir kalay ilavesi vardır. Antik çağda, metal işçisi olmayanlar, bronzu yalnızca, daha fazla kalay içerdiğinde az çok kahverengimsi veya altın olabilen “bronz rengine” bakarak tanıyabiliyorlardı. Bakıra %3-4'e kadar kalay eklenmesi kırmızımsı rengini değiştirmez, bu nedenle eski insanların gözünde bu metal, mor, siyah veya mavi olma özel özelliğine sahip oldukça büyülü bir bakır olsa da bakırdı. -siyah. Bu özel alaşım bu nedenle Korint bakır veya daha da iyisi Korint alaşımı olarak adlandırılmalıdır. Bu alaşımın ikinci önemli özelliği, siyah patinanın hasar gördüğünde kendi kendine yeniden büyümesidir. özellikle ele alındığında. Bu yenilenme, bu malzemenin kutsal ve büyülü, tanrılara ve krallara uygun olarak kavranmasında rol oynamış olmalıdır.
Altın ve gümüş içerdiği bulunan, bilimsel olarak incelenen ilk siyah kaplamalı ve işlemeli nesne, British Museum'da küçük bir plaktı ve Craddock (1982) tarafından analiz edildi ve bu, bunun Corinthium aes olabileceğine dair geçici bir teori ileri sürdü . Pliny ( Nat. Hist . 34, 8) bize üç çeşit Korint alaşımı olduğunu söyler: biri gümüşe benzer parlaklığa sahip, "bu karışımın [gümüşle] baskın olduğu" ( Giumlia-Mair 2000 ); ikinci bir “altının sarı doğasının olduğu”; ve üçte biri benzer miktarda altın ve gümüşle. Bu çeşitlerin yanı sıra, insan yapımı olan çok daha az değerli bir başka çeşit daha vardı. Tesadüfen üretilmiş, ciğer renginde ve Yunanca adıyla anılmıştır.hepatizon (karaciğer). Açıklama biraz kafa karıştırıcı, ancak mor hepatizon ile bağlantı ve Latince'de tek elementlerin hala tanınabilir olduğu bir karışımı belirten ve bu durumda kakmalara atıfta bulunan mixtura kelimesinin kullanımı konuyu açıklığa kavuşturuyor, özellikle çünkü nesnelerin hem kompozisyonunda hem de işçiliğinde belirgin farklılıklar vardır. Altınla kaplanmış Corinthium aes nesneleri normalde sadece patinajlı alaşımda altın içerir; gümüşle kaplanmış olanlar alaşımda gümüş içerirken, hem altın hem de gümüşle kaplanmış olanlar alaşımda hem altın hem de gümüş içerir